Образование - реакционный центр
Cтраница 2
 |
Простейшие варианты процессов синтеза макромолекулы полпмсра ( пояснения. [16] |
На этой кривой точка О отвечает исходному мономеру ( п 1), участок О А - стадии образования реакционных центров, причем его длина равна числу протекающих на этой стадии реакций ( например, трем), участок АВ - стадии образования макромолекулы, участок ВС - стадии прекращения образования макромолекул. [17]
Полимеризация, при которой активный центр, возникший в результате присоединения инициатора или растущего конца цепи к мономеру, изомеризует-ся с образованием реакционного центра иной структуры. [18]
Характерно, что выделение низкомолекулярного продукта ( например, третичного бутилового спирта при полирекомбинации диизопропилбензола) происходит не при реакции роста, а при реакции образования реакционных центров. [19]
ИЗОМЕРИЗАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ( iso-mcrization polymerization, Isomerisationspolymerisation, polymerisation par isomerisation) - полимеризация, при к-рой реакционный центр, возникший в результате присоединения инициатора или растущего конца цепи к мономеру, изомеризуется с образованием реакционного центра иной структуры. Следующее присоединение молекулы мономера регенерирует первоначальную ( но-изомеризованную) структуру рсакционггого центра. [20]
ИЗОМЕРИЗАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ( iso-merizatipn polymerization, Isomerisationspolymerisation, polymerisation par isomerisation) - полимеризация, при к-рой реакционный центр, возникший в результате присоединения инициатора или растущего конца цепи к мономеру, изомеризуется с образованием реакционного центра иной структуры. Следующее присоединение молекулы мономера регенерирует первоначальную ( не-изомеризованную) структуру реакционного центра. [21]
Процессы поликонденсации, включающие стадию образования реакционных центров, безусловно, могут протекать стационарно. Этот вариант может реализоваться тогда, когда скорость образования реакционных центров и скорость их расходования в реакции образования макромолекул будут одинаковы. По-видимому, закономерности такого процесса могут оказаться аналогичными некоторым закономерностям радикальной полимеризации. [22]
Уравнение (2.1) справедливо и для процессов, включающих стадию образования реакционных центров. В этом случае х представляет собой суммарную глубину превращения функциональных групп исходных мономеров в полимерные связи. [23]
Стадия образования реакционных центров предусматривает создание их как в молекулах исходного мономера, так и в молекулах олигомеров. Особенности этой стадии существенно сказываются на закономерностях поликонденсации, когда именно стадия образования реакционных центров является лимитирующей стадией всего процесса. [24]
Хотя уравнение Свэна достаточно удовлетворительно предсказывает нуклеофильную реакционную способность нескольких типов алкилирующих агентов [7], тем не менее наблюдаются значительные отклонения в тех случаях, когда кулоновский член вносит необычно большой вклад, и в частности когда атом углерода является положительно заряженным в переходном состоянии. Следует различать два типа реакций, а именно реакции, в которых первоначально нейтральная молекула ионизируется с образованием сильно электронодефицитного реакционного центра ( например, эфиры суль-фоновых кислот), и реакции заряженных частиц. [25]
Эти процессы протекают с участием реакционных центров радикальной природы, образующихся непосредственно в процессе поликонденсации. Наблюдающееся иногда в этих процессах выделение низкомолекулярных продуктов происходит не на стадии роста цепи, а на стадии образования реакционных центров. [26]
Повышение избирательности нужной химической реакции требует, по-видимому, проведения значительной экспериментальной работы. Из общих соображений следует, что электрофильные реакции, как правило, менее селективны, чем нуклеофильные. При проведении реакции образования реакционных центров одновременно с побочными реакциями оптимальным является протекание их по разному кинетическому механизму. [27]
Таким образом, наличие стадии образования реакционных центров в процессе синтеза полимеров не является специфичным для полимеризационных процессов; она имеет место и в некоторых поликонденсационных процессах, число которых, однако, невелико. В большинстве поликонденсационных процессов реакционные центры создаются до поликонденсации. Это позволяет не принимать во внимание скорость образования реакционных центров при рассмотрении кинетики ряда простейших процессов поликонденсации. [28]
Может исказиться и вид зависимости вязкость - выход полимера. Это следует учитывать при анализе соответствующих закономерностей. В свою очередь, эти отклонения могут помочь установить наличие стадии образования реакционных центров в исследуемых процессах поликонденсации. [29]
В процессе Дефайн протекают также и побочные реакции сульфидирования катализатора. Сера является дополнительной переменной для регулирования превращения и избирательности процесса. Поэтому в сырье вводят определенное количество серы в виде серосодержащего соединения, например, диметилдисульфида ( CH3 - S-S - CH3), который в присутствии водорода и никеля при высоких температурах разлагается с образованием сернистого никеля и сероводорода. С увеличением подачи серы увеличивается равновесный уровень образования активных реакционных центров, и это способствует замедлению реакций превращения моноолефинов в н-парафины по сравнению с реакциями превращения диолефинов в моноолефины. [30]
Страницы: 1 2