Cтраница 3
Гриценко и Медведев [88] исследовали кинетику полимеризации акрилонитрила в водных растворах при 40 - 75 с инициатором - гидроперекисью кумола и показали, что с ростом концентрации инициатора скорость полимеризации сначала растет, а затем становится практически независимой от нее. Порядок реакции относительно концентрации мономера равен 3 / 2, полная энергия активации - 19 6 ккал / моль. Авторы предполагают, что акрилонитрил и гидроперекись кумола образуют окислительно-восстановительную систему, причем окислительным компонентом является гидроперекись, а восстановительным - ионизированная форма акрилонитрила. При добавке в систему восстановителей ( FeSO4, Na2SO3, NaHSO4; K4Fe ( CN) 6 и других) скорость полимеризации значительно возрастает, наблюдается значительное снижение суммарной энергии активации процесса. Авторы считают, что при окислительно-восстановительном инициировании эмульсионной полимеризации влияние водной среды состоит в том, что она создает условия для протекания быстрых, требующих малой энергии активации, ионных процессов образования начальных активных центров, вследствии чего интенсифицируется и весь процесс в целом. [31]