Cтраница 4
Фактически энергия диссоциации углерод-углеродной связи не одинакова для различных соединений и зависит от природы и расположения заместителей. Объемные боковые заместители при образовании полимерной цепи создают стерич. Из данных табл. 1 следует, что один алифатич. [46]
Это приводит к появлению радикалов, неспособных продолжать цепную реакцию. Таким образом, было найдено, что цепная реакция проходит ограниченно с образованием коротких полимерных цепей. [47]
Радикальные инициаторы не являются, строго говоря, катализаторами ( хотя их часто именно так и называют), поскольку каждый радикал, инициирующий рост полимерной цепи, необратимо связывается с ней, и в ряде случаев его удается обнаружить в полученном полимере. Эффективность некоторых инициаторов настолько велика, что после определенного индукционного периода каждый радикал вызывает образование полимерной цепи. [48]
Инициирующие радикалы нельзя, строго говоря, рассматривать как катализаторы ( хотя это часто делают), поскольку каждый радикал, инициирующий рост цепи, необратимо присоединяется к этой цепи и в ряде случаев его удается обнаружить а полученном полимере. Некоторые радикалы являются настолько эффективными инициаторами, что после определенного индукционного периода каждый радикал вызывает образование полимерной цепи; в этих случаях можно использовать очень низкие концентрации инициирующих радикалов. [49]
Инициирующие радикалы нельзя, строго говоря, рассматривать как катализаторы ( хотя это часто делают), поскольку каждый радикал, инициирующий рост цепи, необратимо присоединяется к этой цепи и в ряде случаев его удается обнаружить в полученном полимере. Некоторые радикалы являются настолько эффективными инициаторами, что после определенного индукционного периода каждый радикал вызывает образование полимерной цепи; в этих случаях можно использовать очень низкие концентрации инициирующих радикалов. [50]
Получение термостойких полимеров является одной из важнейших проблем современной химии высокомолекулярных соединений, так как этим в значительной степени определяются быстрые темпы развития различных областей новой техники. Синтез полимеров с циклами в цепи, замена атомов водорода на атомы фтора, строгая регулярность строения макромолекул, образование полимерных цепей из атомов кремния, кислорода и различных металлов, а также из атомов фосфора и азота позволяют создать новые полимерные материалы, отличающиеся высокой термической устойчивостью и химической стойкостью. [51]
Эта структура очень напоминает незамещенные гидроксамовые кислоты ( см. разд. В кристаллическом состоянии водородные связи ( N-H-N и N - Н - 0) являются межмолекулярными, что приводит к образованию полимерных цепей. Измерения дипольных моментов [428] указывают на то, что наиболее устойчивой в растворе является ( Z) - конфигурация, однако не известно, обусловлено ли это наличием внутримолекулярных водородных связей. [52]
Синтез полиэфиров полимеризацией циклических зфиров основан на способности циклических соединений типа лактонов и лактидов размыкаться под действием гидролизующих агентов с образованием полимерной цепи, содержащей сложнозфирные связи. [53]