Cтраница 2
Таким образом, молекулярный комплекс в возбужденном состоянии может рассматриваться как типичная модельная система для обсуждения элементарных процессов в химических реакциях. Аналогичная ситуация имеет место в случае молекулярных взаимодействий, происходящих при молекулярных столкновениях в возбужденном электронном состоянии. Молекулярные комплексы или агрегаты, являющиеся неустойчивыми ( диссоциативными) в основном состоянии, но устойчивыми при электронном возбуждении, называются эксиплексами. Образование эксиплексов происходит главным образом при молекулярном столкновении между партнерами, один из которых находится в возбужденном, а другой в основном состоянии. Если агрегаты такого типа образуются между одинаковыми молекулами, они называются эксимерами, а если между различными молекулами - гетероэксимера-ми. Многие ароматические углеводороды образуют типичные эксимеры, а типичные гетероэксимеры возникают между ароматическим углеводородом и амином, а также между ароматическим углеводородом и цианозамещен-ным ароматическим углеводородом. [16]
Похоже, что предварительное образование эксиплекса является обычным делом в реакциях циклоприсоединения олефинов, кетонов, диенов и енонов. Эта концепция может объяснить стерео-селективность, обнаруженную в несимметричных случаях. Многие тушители, вероятно, дезактивируют эксиплекс, вызывая его диссоциацию. Влияние температуры на фотохимические реакции часто можно объяснить также обратимым экзотермическим образованием эксиплекса. [17]