Образование - сернокислый эфир
Cтраница 1
Образование сернокислых эфиров целлюлозы происходит как побочный процесс при нитрации и ацетилировании целлюлозы ( см. стр. Как указано ниже, эти процессы этерификации целлюлозы в большинстве случаев проводятся в присутствии больших или меньших количеств серной кислоты, что и приводит к образованию некоторого количества сернокислых эфиров целлюлозы. [1]
Образование смешанных азотнокислых и сернокислых эфиров объясняет невозможность достижения содержания азота, соответствующего тринитрату целлюлозы. [2]
Насколько мы можем судить, образование сернокислых эфиров при действии бисульфита впервые встречается в химии карбонильных соединений. [3]
Концентрированная серная кислота является катализатором реакций полимеризации олефинов, вследствие чего образование сернокислых эфиров обычно сопровождается побочными процессами образования полимеров, ведущими к уменьшению выхода спиртов. Поэтому рекомендуется избегать применения высококонцентрированной серной кислоты и повышения температуры ( сверх оптимальной) вследствие выделения тепла реакции. Получение изопропиловых сульфоэфиров проводят с 80 - 90 % - ной кислотой при 15 - 50 и давлении пропилена 2 - 3 ати. Для получения сернокислых эфиров изобутилена применяют серную кислоту, содержащую не более 60 % H2SO4, и проводят процесс при 0 - 25 и давлении до 3 ати. [4]
Концентрированная серная кислота является катализатором реакций полимеризации олефинов, вследствие чего образование сернокислых эфиров обычно сопровождается побочными процессами образования полимеров, ведущими к уменьшению выхода спиртов. Поэтому рекомендуется избегать применения высококонцентрированной серной кислоты и повышения температуры ( сверх оптимальной) вследствие выделения тепла реакции. Получение изопропиловых сульфоэфиров проводят с 80 - 90 % - ной кислотой при 15 - 50 и давлении пропилена 2 - 3 ати. Для получений сернокислых эфиров изобутилена применяют серную кислоту, содержащую не более 60 % H2SO4, и проводят процесс при 0 - 25 и давлении до 3 ати. [5]
При промышленном ацетилировании основное количество серной кислоты добавляют к смеси, уже содержащей все остальные компоненты, и в этом случае образование сернокислых эфиров целлюлозы почти завершается в течение 3 мин. [6]
На основе анализа результатов теоретических исследований и большого экспериментального материала был предложен следующий механизм этого процесса [53]: физическая адсорбция кислоты на материале - хемосорбция с образованием оксоние-вого соединения - распад оксониевого соединения с разрывом гликозидной связи и образованием сернокислого эфира углевода - омыление эфира и освобождение кислоты - инверсия оли-госахаридов до моносахаров. С точки зрения предложенного механизма степень превращения полисахаридов в легкогидролн-зуемое состояние обусловливается в данном случае полнотой образования оксониевых соединений, а общая скорость процесса - скоростью распада этих соединений. [7]
Серная кислота употребляется в количестве 15 % от веса исходной целлюлозы. В таком большом количестве кислота не вызывает образования сернокислых эфиров, а наоборот, служит катализатором их омыления, так как присутствует омыляющий агент - вода. [8]
Лучшие результаты дает общепринятый в настоящее время метод одновременного восстановления и этери-фикаппи кубовых красителей действием порошков металлов ( железа, меди, цинка) и продукта присоединения серного ангидрида к пиридину. В этом случае есть основание считать, что промежуточными продуктами образования сернокислых эфиров служат не лейкосоединения, а комплексы кубового красителя, металла и атерифицирующего агента; более активными отерифицирующи. [9]
 |
Влияние давления на степень насыщения серной кислоты этиленом. [10] |
Сернокислотный способ, открытый А. М. Бутлеровым, по - лучил промышленное осуществление только в послевоенные годы. Он состоит из следующих четырех стадий: 1) абсорбция этилена серной кислотой с образованием сернокислых эфиров; 2) гидролиз эфиров; 3) выделение спирта и его ректификация; 4) концентрирование серной кислоты. [11]
Сернокислотный способ, открытый А. М. Бутлеровым, получил промышленное осуществление только в послевоенные годы. Он состоит из следующих четырех стадий: 1) абсорбция этилена серной кислотой с образованием сернокислых эфиров; 2) гидролиз эфи-ров; 3) выделение спирта и его ректификация; 4) концентрирование серной кислоты. [12]
Оксинитрилы являются не только, промежуточными продуктами в некоторых реакциях а-кетонитрилов, но представляют также значительный самостоятельный интерес. С концентрированной серной кислотой нитрильная и гидроксильная группы этих соединений часто реагируют согласованно с образованием сернокислых эфиров а-оксиамидов, из которых далее могут быть получены а, р-ненасыщенные кислоты и их производные. Эта реакция лежит в основе промышленного синтеза мономеров метакрщювого ряда ( см. гл. Вследствие того, что а-оксинитрилы при нагревании или в присутствии оснований сравнительно легко отщепляют цианистый водород, они могут быть использованы в качестве доноров этого соединения в различных реакциях ( см. гл. [13]
Сложность заключается в том, что это процесс гетерогенный, и в том, что, кроме основного процесса, идут побочные реакции образования сернокислых эфиров, гидролиза и окисления как самой целлюлозы, так и продуктов ее распада. [14]
Скорость процесса зависит от строения олефина, условий проведения реакции ( давление, температура) и концентрации серной кислоты. Труднее всего протекает присоединение серной кислоты к этилену, легче-к пропилену, еще легче к бутиленам и амиленам, причем изобутилен реагирует легче всех других олефинов. Образование сернокислых эфиров ускоряется с повышением температуры и давления. Растворимость олефинов в серной кислоте увеличивается с повышением ее концентрации, а потому скорость образования сернокислых эфиров тем больше, чем выше концентрация кислоты. [15]
Страницы: 1 2