Образование - гидропероксид
Cтраница 2
С - Н связи, по радикальному механизму с образованием гидропероксидов или продуктов их дальнейших превращений. [16]
Олефины реагируют с кислородом в возбужденном сипглстном состоянии с образованием гидропероксидов. Эга реакция всегда протекает с аллильным сдвигом двойной связи. [17]
 |
Технологическая схема производства бензойной кислоты окислением толуола. [18] |
Окисление метильной группы толуола при жидкофазном процессе протекает через стадии образования гидропероксида и бензойного альдегида, причем альдегид быстро окисляется в бензойную кислоту. Реакция экзотермическая - тепловой эффект 567 4 кДж / моль. [19]
В присутствии кислорода, который всегда имеется в клетке, происходит образование гидропероксида, наиболее долгоживущего из радикалов. Радикалы ОН и НО2 реагируют с молекулами органического субстрата, образуя вещества перекисного характера, которые, в свою очередь, реагируют с более сложными органическими молекулами. Не исключается также прямое окислительное действие этих радикалов на важнейшие в биохимическом отношении соединения. [20]
Чем прочнее связь R - Н, тем медленнее идет реакция образования гидропероксида, константа скорости которой на несколько порядков меньше, чем константа скорости взаимодействия R с кислородом. [21]
При уменьшении концентрации ингибитора снижается скорость обрыва цепей, и поэтому возрастает скорость образования гидропероксида. Таким образом, существует своеобразная обратная связь между кинетикой расходования ингибитора и скоростью инициирования в процессе окисления: чем больше израсходовалось ингибитора, тем сильнее возросла скорость инициирования. [22]
Помимо ускоряющего действия на разложение гидропероксидов сиккативы этой группы могут также ускорять и процесс образования гидропероксидов. Возможный механизм такого действия заключается в непосредственном взаимодействии ионов металла ( в состоянии высшей валентности) с а-метиленовой группой жир-нокислотного остатка с образованием алкильного радикала, который затем может дать гидропероксид. [23]
Молекулярный кислород внедряется в находящуюся в а-положении по отношению к я-связи метиленовую группу с образованием гидропероксида. Сущность свободнорадикального механизма реакции окислительной полимеризации масел по а-метиленовым группам заключается в отщеплении водорода от а-метиленовой группы, последующей перестройке углеводородного радикала в резонансно-стабильную гибридную форму, присоединении кислорода и образовании гидропероксида за счет отрыва пероксидным радикалом атомов водорода от других а-метиленовых групп. [24]
 |
Кинетика изменения потерь массы - ДР покрытий БМК-5 в процессе старения при 60 С под ртутными фильтрами. / - П-1. 2 - П-2. 3 - П-3. 4 - П-4. [25] |
Следовательно, основными процессами фотоокисления БМК-5 являются: образование гидропероксидов, разрыв макромолекул в местах образования гидропероксидов, цепной процесс деполимеризации с отщеплением мономера и распад сложноэфирных групп. Образование газообразных и испарение жидких продуктов деструкции обусловливает уменьшение массы покрытий. [26]
Образование гидрохинона объяснено реакцией радикального а-ком плекса ( 1) с О2 и Си с образованием гидропероксида и его дегидратацией. [27]
В работах [8, 96] были предложены линейные эмпирические соотношения, с использованием которых можно оценивать стандартные энтальпии образования гидропероксидов и прочности их О-О - и С-О - связей. При этом, так же как и в описанных выше работах, исходили из приближения, что прочность связи ЮО-Н не зависит от строения г и равна 366.5 кДж / моль. [28]
Происходит образование катион-радикала RCH g, который в свою очередь реагирует с О - - 2с образованием гидропероксида. Последний быстро разлагается до альдегида и воды. [29]
О важном вкладе окислительных процессов в фото - - деструкцию покрытий БМК-5 свидетельствует значительное поглощение кислорода и образование гидропероксидов. [30]
Страницы: 1 2 3 4