Преобладающее образование

Cтраница 2

Изомеры были получены и в других случаях [99, 100]; по-видимому, преобладающее образование транс-продуктов - явление общее. Для циклических систем ис-присоединение всегда дает транс-продукт, а транс-присоединение - мс-продукт. [16]

Разрыв связей основной цепи поли-е-капроамида ведет к понижению вязкости, тем более заметному, чем выше температура облучения. С увеличением дозы облучения происходит возрастание вязкости, вызванное, очевидно, преобладающим образованием сшитых структур. [17]

Таким образом, проблемы прототропной таутомерии могут быть сведены к изучению соответствующих кислотно-основных равновесий. Легко вывести общее правило, согласно которому таутомерное равновесие всегда смещено в сторону преобладающего образования более слабой кислоты. Если кислотность таутомерных форм различается сильно, то более сильная таутомерная кислота присутствует в более слабой в качестве ничтожной примеси. Если же их кислотность сопоставима, то и таутомерные формы присутствуют в смеси в сопоставимых концентрациях. [18]

Зависимость количества прореагировавшего хлора от температуры хлорирования пропана в присутствии N02. [19]

При хлорировании элементарным хлором это соотношение равно единице. Вероятно, это связано с тем, что при распаде С120 на СГ - и СЮ - радикалы основным хлорирующим агентом был не СГ, а СЮ, и преобладающее образование изопропилхлорида свидетельствует о селективности СЮ в реакциях отрыва атома Н от пропана. [20]

Удаление подвижных форм полуторных окислов освобождает еще 21 - 24 % органических кислот, связанных с ними. Такое соотношение лишний раз подчеркивает, что связь здесь осуществляется полуторными окислами вместе с фульвокислотами. Преобладающее образование фульвокислот является характерным для процессов разложения органического вещества при подзолообразовании. Распад агрегатов наступает после снятия подвижных форм полуторных окислов. Удаление подвижных форм органических веществ не влияет непосредственно на распад агрегатов; лишь разрушение компексных соединений органического вещества и полуторных окислов вызывает распад. [21]

Изменение удельной вязкости пленок ПКА Дт1уд. С -. 0 5г / л Дг1уд. ис - А11уд. обл мощность дозы 0 4 х X Ю18 эв / г мин. [22]

С этим согласуется найденное в [ 21 уменьшение интенсивности полос поглощения валентных колебаний С - Н метиленовых групп и колебаний N - Н пептидных групп в ИК-спектрах ПКА, облученного в вакууме. Облучение полимера при мощности дозы 0 4 10м эв / г мин до доз 5 0 1020 эв / г при радиолизе ( кривая 1, рис. 3) и 8 0 1020 эв... Дальнейшее ее возрастание с увеличением дозы вызвано преобладающим образованием сшитых структур. [23]

Если изменение энтропии значительно меньше ожидаемого на основании величины зарядов и размеров реагирующих частиц, можно предположить, что в основном образуется высокоспиновый комплекс с преобладанием в нем ионных связей. С другой стороны, большие изменения энтальпии связаны с преобладающим образованием ко-валентных связей, которые могут быть частично двойными. Следует отметить, что на термодинамические свойства хелатных соединений оказывают влияние и вторичные реакции, связанные с электростатическим взаимодействием комплексного иона с противоположно заряженными ионами, находящимися в растворе. При этом образуются комплексные ассоциаты, характеризующиеся определенной устойчивостью. [24]

Другое объяснение стереохимии реакции сульфониевых или-дов с карбонильными соединениями состоит в том, что первая стадия - образование бетаина - необратима и поэтому стереохимия реакции определяется на этой стадии. Если реакция действительно стереоспецифична, то это может свидетельствовать о том, что оба переходных состояния при образовании бетаинов имеют совершенно различные энергии. Если переходные состояния по своему строению напоминают структуры XXXI и XXXII, то, вероятно, переходное состояние XXXI обладало бы значительно более низкой энергией, а поэтому в данном случае образование бетаина и в конечном итоге образование эпоксида происходило бы быстрее, чем в случае трео-переходного состояния. Результатом этого было бы преобладающее образование транс - - эпоксида, что и наблюдается в действительности. [25]

Причиной появления таких индуцированных реакций являются высокие теплоты образования дихлорпарафинов. Тот факт, что олефииы могут ускорить хлорирование соединений, которые обычно вступают в реакцию с хлором с несколько большим трудом, находит себе подтверждение также и в ряде других примеров. Согласно Стюарту и Хапсопу [60] бензол в конденсированной фазе индуктивно хлорируется н присутствии этилена с образованием гексахлорциклогексана. Денсли [01] исследовал присоединение хлора к олефинам в присутствии жидкого насыщенного углеводорода и показал, что при этом наблюдается преобладающее образование насыщенных монохлоридов. Следовательно, на каждый моль дихлорбутана, образовавшегося в результате присоединения хлора по двойной связи, получается десять молей хлорбутана, в результате замещения хлором водорода в бутане. [26]

Причиной появления таких индуцированных реакций являются высокие теплоты образования дихлорпарафинов. Тот факт, что олефины могут ускорить хлорирование соединений, которые обычно вступают в реакцию с хлором с несколько большим трудом, находит себе подтверждение также и в ряде других примеров. Согласно Стюарту и Хапсону [60] бензол в конденсированной фазе индуктивно хлорируется в присутствии этилена с образованием гексахлорциклогексана. Денсли 161 ] исследовал присоединение хлора к олефинам в присутствии жидкого насыщенного углеводорода и показал, что при этом наблюдается преобладающее образование насыщенных монохлоридов. Следовательно, на каждый моль дихлорбутана, образовавшегося в результате присоединения хлора по двойной связи, получается десять молей хлорбутана, в результате замещения хлором водорода в бутане. [27]

Межфазным катализом ( МФК) называют ускорение реакций между химическими соединениями, находящимися в различных фазах. Как правило, это реакции между солями, растворенными в воде или присутствующими в твердом состоянии, с одной стороны, и веществами, растворенными в органической фазе, - с другой. В отсутствие катализатора такие реакции обычно протекают медленно и неэффективны или не происходят вообще. Традиционная методика проведения реакций включает растворение реагентов в гомогенной среде. Если используется гидроксилсодержащий растворитель, реакция может замедляться из-за сильной сольватации аниона. Побочные реакции с растворителем иногда снижают скорость еще больше. Часто превосходные результаты дает применение полярных апротон-ных растворителей. Но они обычно дороги, трудно отделяются после реакции и могут вести к возникновению экологических проблем при широкомасштабном использовании. Кроме того, в некоторых случаях, например при О - или С-алкилировании амбидентных анионов, полярные апротонные растворители могут в результате преобладающего образования нежелательных продуктов в заметной степени подавлять, а не промотировать реакцию. [28]

Страницы: 1 2