Упорядоченное образование

Cтраница 2

Зависимость теплопроводности ПММА от температуры [ Л. 27 ].| Изменение теплопроводности двухосноориен-тированного ПММА в зависимости от степени вытяжки [ Л. 51 ]. [16]

Анизотропию тепловых свойств ориентированных полимеров связывают с гибкостью структурных элементов и возникновением при ориентации упорядоченных образований в направлении вытягивания. [17]

Тем не менее хорошо сформулировавшиеся пачки благодаря параллельной укладке цепных молекул в них являются достаточно упорядоченными образованиями и могут поэтому обладать правильной геометрической формой, напоминающей огранку кристаллов. Вместе с тем возникновение пачек не сопровождается фазовым переходом, без которого невозможна кристаллизация. Более того, как показали эЛектронномикроскопические исследования, пачки могут образовываться из сополимеров и даже из смеси полимеров, когда фазовый переход вообще исключен, в первом случае из-за того, что обычно в сополимерах отсутствует не только стереорегулярность, но и правильное размещение разноименных мономерных остатков по цепи, а во втором - вследствие наличия смеси веществ. Следовательно, пачки не являются кристаллическими частицами; этот вывод подтверждается результатами электронно-графических исследований. [18]

Самопроизвольное возникновение зародышей вызвано флюктуа-циями - оно заключается в появлении в разных точках объема пересыщенного раствора мельчайших упорядоченных образований из ионов и молекул. Чрезмерно малые образования вновь распадаются, те же из них, которые имеют размеры, большие некоторой критической величины, зависящей от пересыщения, становятся зародышами будущих кристаллов. Образование новой твердой фазы связано с возникновением границы раздела фаз, обладающей избыточной свободной поверхностной энергией. Избыточная свободная энергия незначительно пересыщенного раствора для формирования устойчивых зародышей может оказаться недостаточной. Вообще, вероятность образования зародышей возрастает с увеличением пересыщения. При небольших же пересыщениях зародыши могут образоваться только на уже существующих поверхностях - на пылинках, на стенках кристаллизатора или на специально опускаемых в раствор предметах. Начальную стадию кристаллизации можно значительно ускорить искусственным введением в раствор зародышей - мелких частиц кристаллизующегося вещества. Зародыши не должны быть меньше определенных для данного вещества и температуры размеров, так как очень мелкие зародыши могут оказаться термодинамически неустойчивыми и будут растворяться, увеличивая пересыщение раствора. Для получения крупных кристаллов число зародышей должно быть невелико. [19]

В случае кристаллизующихся полимеров обозначение релаксационных процессов усложняется наличием процессов дипольнои поляризации, связанных с появлением упорядоченных образований типа кристаллитов, сферолитов и др. Поэтому будет использована двойная терминология, например, для политрифторхлорэтилена процесс дипольнои релаксации, связанный с кристаллической структурой, будет обозначаться как а-процесс, диполъно-сегменталъный процесс релаксации дипольнои поляризации в аморфных областях - как р-процесс, а дипольно-групповой процесс как у - процесс. [20]

Выше мы рассматривали структуру аморфных полимеров относительно того, какие коиформации принимают в них макромолекулы, какие упорядоченные образования могут в них возникнуть, какие для этого необходимы условия, какими методами можно наблюдать поведение отдельных макромолекул в расплаве или растворе. Основной вывод, к которому пришли исследователи, заключается в том, что аморфный полимер представляет собой совокупность сильно перепутанных полимерных клубков, причем в гомополимерах упорядоченность существует только на масштабах сегмента макромолекулы. [21]

Таким образом, в аморфных сополимерах, полученных на основе винил-фосфиновой, аллилбарбитуровой и акриловой кислот, наблюдается самопроизвольное возникновение крупных упорядоченных образований, проходящее без фазового перехода первого рода, причем в первом случае такие образования построены лишь из фибрилл и не обладают оптической анизотропией ( в пределах разрешения обычного поляризационного микроскопа), а во втором случае ( сополимер аллилбарбитуровой кислоты с акриловой кислотой) упорядоченные структуры являются хорошо орентированными, обладают резко выраженной оптической анизотропией и построены уже не только из фибрилл, но даже и из глобул. [22]

Применение этого термина для полимерных тел требует дальнейшего расширения определения понятия, а именно допущения не только ближнего порядка в расположениях частиц, но и более совершенных упорядоченных образований - простейших форм надмолекулярной структуры полимеров. [23]

Несомненно, что высокоэластическая деформация зависит от способности макромолекул изгибаться, но, как было показано, даже в эластическом состоянии макромолекулы уложены в более или менее упорядоченные образования, следовательно, деформационные свойства полимера определяются не только поведением отдельных макромолекул, но и свойствами надмолекулярных образований. [24]

Обобщая работы, опубликованные до 1969 г., Душек и Принс [11] пришли к выводу, что изменения С2 при набухании лучше всего объясняются постепенным разрушением упорядоченных образований в сетке. Марк [16] поставил эти выводы под сомнение, указав, что по данным рассеяния нейтронов макромолекулы в блоке имеют конфигурацию случайно свернутого клубка. Ниже будет показано, что данные нейтронного рассеяния не являются основанием для отказа от представлений о локальной упорядоченности в эластомерах. [26]

Для полимерных систем Стабилизация поверхностно-активными веществами вряд ли возможна ( фазы мало различаются по полярности), и устойчивость будет определяться преимущественно механическими свойствами матричной полимерной фазы, хотя не исключено возникновение и упорядоченных образований типа жидких кристаллов ( мезофазы), что особенно характерно для жесткоцепных полимеров. [27]

Во-вторых, если жидкость состоит из атомов, молекул или ионов, то как они распределены. Имеются ли в жидкой фазе упорядоченные образования, состоящие из атомов, молекул или ионов. Что они собой представляют и как связаны друг с другом. [28]

Результаты рассмотренного исследования позволяют предположить, что растворение при температуре, значительно превосходящей температуру плавления монокристаллов ПЭО, приводит к полному разрушению кристаллических ламелей. При более низких температурах в растворе сохраняются упорядоченные образования, которые служат зародышами последующей кристаллизации. [29]

По мнению Шахпа-ронова, ассоциатами следует называть такие упорядоченные образования, которые состоят из одинаковых молекул или мономерных звеньев, а комплексы - образования, состоящие из разнородных молекул. Например, в водном растворе метилового спирта, кроме молекул воды и спирта, присутствуют их комплексы. [30]

Страницы: 1 2 3 4