Cтраница 3
Самопроизвольное возникновение зародышей вызвано флюк-туациями - случайными отклонениями от равномерного распределения молекул или ионов в растворе вследствие теплового движения. В результате этого в разных точках объема пересыщенного раствора появляются мельчайшие упорядоченные образования из ионов и молекул. Чрезмерно малые образования вновь распадаются, те же из них, размеры которых больше некоторой критической величины, зависящей от пересыщения, становятся зародышами будущих кристаллов. Образование новой твердой фазы связано с возникновением границы раздела фаз, обладающей избыточной свободной поверхностной энергией. [31]
Самопроизвольное возникновение зародышей вызвано флюк-туациями - случайными отклонениями от равномерного распределения молекул или ионов в растворе вследствие теплового движения. В результате этого в разных точках объема пересыщенного раствора появляются мельчайшие упорядоченные образования из ионов и молекул. Чрезмерно малые образования вновь распадаются, те же из них, размеры которых больше некоей критической величины, зависящей от пересыщения, становятся зародышами будущих кристаллов. Образование новой твердой фазы связано с возникновением границы раздела фаз, обладающей избыточной свободной поверхностной энергией. Избыточная свободная энергия незначительно пересыщенного раствора для формирования устойчивых зародышей может оказаться недостаточной. Вообще, вероятность образования зародышей возрастает с увеличением пересыщения. При небольших же пересыщениях зародыши могут образоваться только на уже существующих поверхностях - на пылинках, на стенках кристаллизатора или на специально опускаемых в раствор предметах. Начальную стадию кристаллизации можно значительно ускорить искусственным введением в раствор зародышей - мелких частиц кристаллизующегося вещества, так называемой затравки. Зародыши не должны быть меньше определенных для данного вещества и температуры размеров, так как очень мелкие зародыши могут оказаться термодинамически неустойчивыми и будут растворяться, увеличивая пересыщение раствора. Для получения крупных кристаллов число зародышей должно быть невелико. [32]
При построении графиков двойных обратных величин для такого неупорядоченного механизма с быстрым установлением равновесия получаются прямые, пересекающиеся слева от оси ординат. Это семейство прямых для начальных скоростей нельзя отличить от прямых, характеризующих механизм с упорядоченным образованием тройного комплекса, так как уравнение скорости реакции в обоих случаях имеет одну и ту же форму. [33]
В результате авторы пришли к выводу, что сумма полученных данных не позволяет говорить как о наличии упорядоченных образований в аморфных полимерах, так и о каких-либо изменениях структуры в процессе отжига. [34]
Они растут с ростом энтальпии активации. Локальный разогрев системы при образовании молекул А, как правило, сопровождается ее локальным разупорядочением ( увеличением энтропии), как это чаще всего и происходит в природе. Разумеется, молекулы активного комплекса А сами по себе упорядоченные образования. Уменьшается число водородных или других химических связей, что ведет к росту энтальпии и числа степеней свободы поступательного движения молекул. [35]
Модель строения аморфного полимера по Пею ( Д - упорядоченный домен. МД междоменная область. [36] |
Представления о НМС расплавов полимеров окончательно не сформулированы. Известно, что в любом аморфном полимере наблюдаются флуктуации плотности, т.е. имеются области с более высокой плотностью молекулярной упаковки. Современными методами исследования показано существование в структуре аморфных поли моров упорядоченных образований из параллельно расположенных участков макромолекул, так называемых зерен размером 3 0 - 10 нм. Домены могут играть роль зародышей кристаллизации. [37]
В книге в простой и доступной форме изложены основы и наиболее важные закономерности кристаллохимии. На примерах показана зависимость свойств кристаллов от характера и типа связи. Освещены вопросы полиморфизма, изоморфизма, дефектов кристаллических структур и строения частично упорядоченных образований. Описаны кристаллохимические особенности и структуры окислов, сульфидов, силикатов и органических соединений. Большое количество иллюстративного материала делает книгу особенно наглядной. [38]
Кроме необратимых решеток ( оставшихся после действия лазерного импульса) наблюдаются и обратимые решетки, существующие только в течение длительности импульса. Такие обратимые решетки возникают при действии лазерных импульсов на расплавы полупроводников, на жидкие металлы. Наблюдаются не только одномерные, но и двумерные структуры, а также более сложные упорядоченные образования. [39]
После кристаллографического введения автор рассматривает основные геометрические закономерности кристаллохимии, затем основные положения учения о химической связи. На ряде примеров пока зана зависимость свойств кристаллов от характера и типа связи. Далее речь идет о таких фундаментальных понятиях кристаллохимии, как полиморфизм, изоморфизм, дефекты кристаллических структур и частично упорядоченные образования. [40]
Схема кристаллической решетки графита. [41] |
В приводившейся классификации видов сырья элек-трощеточного производства был упомянут - графит. Этот материал занимает особое место в ряде других углеродистых материалов. Если веществом связующих, коксов, саЖ И и древесного угля являлись в первом случае аморфные, а в последующих частично упорядоченные образования, то вещество графита, являющееся особой аллотропной формой углерода, обладает кристалличе - ской структурой. [42]
Свойствами блоксонодимеров обладают полиэфируретаны ( ПЗУ), содержащие блоки двух различных полиэфиров или же полиэфира и полиуретана. От обыкновенных блоксополимеров они отличаются лишь наличием на стыке блоков уретановых звеньев, образуемых при синтезе введением диизоцианатов. Правда, из-за относительно небольших размеров, наличия полидисперсности блоков по массе и композиционной неоднородности цепи сегрегация блоков, по-видимому, не приводит здесь к возникновению строго упорядоченных образований типа упомянутых диен-стирольных суперкристаллов. Однако уретановые блоксополимеры имеют ряд особенностей, связанных именно с микрогетерогенностью. Во многих случаях они проявляют свойства термоэластопластов и обнаруживают кристаллизационные явления. [43]
Принятая ниже в тексте схема расположения порядков не претендует на отражение родственных связей между ними, она скорее дань традиционному изложению материала. На самом деле пути эволюции бурых водорослей нуждаются в коренном пересмотре. Сейчас примитивными считаются водоросли, имеющие слоевище из одного ряда клеток. Но развитие такого слоевища требует более упорядоченного образования перегородок при делении клеток ( строго в одном положении без всяких отклонений), чем, например, при формировании пластинчатого слоевища с расположением клеток без особого порядка. Это же подтверждается развитием сиорангиев. У бурых с мпогоряд-ными или пластинчатыми слоевищами они часто образуются из обычных вегетативных клеток, в то время как у многих представителей с однорядными слоевищами они появляются как особые выросты. [44]
Как известно, полимеры никогда не кристаллизуются полностью. Полидиметилсилоксаны отличаются от каучуков общего назначения. При вулканизации натурального, бутадиенового, урета-нового и многих других каучуков образуется вулканизационная сетка, увеличивающая дефектность появившихся кристаллов и уменьшающая скорость их кристаллизации. Дефектные кристаллы в поли-органилсилоксанах агрегированы с аморфными областями в крупные упорядоченные образования, так называемые сферолиты. В зависимости от условий кристаллизации, а также химической структуры, регулярности строения полисилоксановой цепи, предварительных термических воздействий, форма и строение сферолитов могут быть различными. [45]