Cтраница 2
Промежуточное образование этиленимина в этой полимеризации было подтверждено выделением его в ряде опытов в свободном виде, а также тем обстоятельством, что он сам легко полимеризуется в присутствии силикагеля. Полимеризация осуществлялась дегидратацией ( высушиванием в вакууме над хлористым кальцием в течение 2 - 3 час при 120 - 160 С или в течение нескольких дней при комнатной температуре) силикагеля с адсорбированным на нем моноэтаноламином. [16]
Промежуточное образование галоидоалканов объясняется сторонниками этой теории тем, что алкилироиание алкенами без присутствия хлористого водорода не происходит. В отсутствие хлористого водорода он образуется взаимодействием хлористого алюминия с водой. [17]
Промежуточное образование диазоацетата ( который не удается выделить) подтверждается на основании кинетических измерений. В ионизирующих растворителях скорость реакции измеряется определением количества красителя, образовавшегося при сочетании с р-нафтолом. В неионизирующих растворителях ( в которых не происходит реакция сочетания) скорость реакции измеряется по объему выделившегося азота. [18]
Промежуточное образование ацилоний-иона следует еще и из того факта, что при обработке раствора хлористого ацетила в бензоле хлоратом серебра образуется ацетофенон. [19]
Промежуточное образование иона ( б) вследствие атаки гидрокси-ла на центральный атом углерода объясняется тем, что этот атом более электрофилен, чем боковые атомы углерода, так как от него электроны оттягиваются не только присоединенным кислородом, но и двумя бен-зоильными группами. Стабильность иона ( б) видна из того, что гидрат трикетона ( а) представляет собой кислоту, выделяющую двуокись углерода из растворов карбоната натрия. Внутримолекулярно мигрирующая бензоильная группа как в этом случае, так и при катализе де-карбонилирования А1С13 и Си ( СНзСОО) 2 перемещается со своей парой электронов. Передвижение бензоильной, а не фенильной группы легко объясняется тем, что последняя имеет меньшее сродство к электронам, чем первая. [20]
Промежуточное образование диазоацетата ( который не удается выделить) подтверждается на основании кинетических измерений. В ионизирующих растворителях скорость реакции измеряется определением количества красителя, образовавшегося при сочетании с Р - нафтолом. В неионизирующих растворителях ( в которых не происходит реакция сочетания) скорость реакции измеряется по объему выделившегося азота. [21]
Промежуточное образование ацилоний-иона следует еще и из того факта, что при обработке раствора хлористого ацетила в бензоле хлоратом серебра образуется ацетофенон. [22]
Промежуточное образование арил-катионов в реакциях замещения других ароматических производных до настоящего времени не было констатировано. [23]
Промежуточное образование дегидробен-зола было доказано проведением реакции в присутствии фурана как улавливающего агента и выделением а-нафтола после соответствующей обработки. [24]
Промежуточное образование диарилкарбинолов ( бензгидролов) не всегда достигается. Готовые бензгидролы имеют наряду с альдегидами значение для реакции конденсации с водоотнятием. Взаимодействие и в этом случае обусловливается наличием подвижного водорода во втором ингредиенте реакционной смеси. [25]
Промежуточное образование ннтрилоксида постулировал Понцио [279], но конечному продукту он ошибочно приписывал строение типа метазоновой кислоты PhCO - C ( NOH) CH NOOH, которое противоречит тенденции нитрилоксидной группы присоединять воду в щелочной среде в положение 1 3 [ 280, с. Безекеи и Баете [282], подробно изучавшие реакцию при 0 и - 20 С с разными количествами едкого кали, также приписывали конечному продукту неверную формулу PhCO - C ( - NOH) OH. Выделение во время реакции аммиака и углекислоты свидетельствует о протекании побочных деструктивных процессов. [26]
Промежуточное образование нитрнлоксндов доказано перехватом нх днполярофнламн. [27]
Промежуточное образование гидразона 7 зафиксировано методом ИК спектроскопии при проведении реакции в кювете спектрометра. В дальнейшем полоса 1670 см-1 исчезает, а интенсивность полосы 1630 см4 ( CN циклического продукта 8) значительно возрастает. [28]
Промежуточное образование ннтрилоксида постулировал Понцио [279], но конечному продукту он ошибочно приписывал строение типа метазоновой кислоты PhCO - C ( NOH) CH NOOH, которое противоречит тенденции нитрилоксидной группы присоединять воду в щелочной среде в положение 1 3 [ 280, с. Безекеи и Баете [282], подробно изучавшие реакцию при 0 и - 20 С с разными количествами едкого кали, также приписывали конечному продукту неверную формулу PhCO - С ( - NOH) OH. Выделение во время реакции аммиака и углекислоты свидетельствует о протекании побочных деструктивных процессов. [29]
Промежуточное образование дегидробен-зола было доказано проведением реакции в присутствии фурана как улавливающего агента и выделением а-нафтола после соответствующей обработки. [30]