Промежуточное образование - карбанион
Cтраница 3
Таким образом, реакции гидрирования и дегидрирования различных соединений протекают как на катализаторах основного типа, например на оксидах щелочных, щелочноземельных и редкоземельных элементов, так и на кислотных катализаторах: оксиде алюминия, алюмосиликатах, сверхкислотах. На основных катализаторах гидрирование и дегидрирование углеводородов осуществляются через промежуточное образование карбаниона. В случае реакции гидрирования карбанион образуется в результате присоединения гидрид-иона к ненасыщенной углерод-углеродной связи. В обратной реакции, в дегидрировании углеводородов на основных катализаторах, образование карбаниона происходит в результате отщепления протона от молекулы углеводорода. [31]
Летсингеру [2] впервые удалось получить оптически активный 2-октиллитий при металлировании 2-октилиодида, что и явилось первым примером получения оптически активного металло-органического соединения, содержащего металл у единственного асимметрического атома углерода. Это соединение полностью раце-мизуется при нагревании до 0, что предполагает промежуточное образование карбаниона. [32]
Так, в частности, реакции алкилирования по атому углерода осуществляются с промежуточным образованием карбанионов ( см. стр. [33]
Найдено, что LiOH и NaOH тормозят реакции крекинга и усиливают реакции дегидрирования, а КОН тормозит обе эти реакции. Поскольку катализатор в данном случае является основанием, то реакция дегидрирования протекает, вероятно, через промежуточное образование карбаниона, который получается в результате отрьта протона от молекулы исходного углеводорода. [34]
Это снова является как бы доводом против наличия в дибромметилене неспаренных электронов. Кроме того, сходство в реакционной способности между: СВг3 и Вг ( электрофильной частицей) окончательно исключает возможность промежуточного образования реакционноспособного тригалогенметильного карбаниона. [35]
Это снова является как бы доводом против наличия в дибромметилене неспаренных электронов. Кроме того, сходство в реакционной способности между: СВг2 и Вг ( электрофильной частицей) окончательно исключает возможность промежуточного образования реакционноспособного тригалогенметильного карбаниона. [36]
В заключение рассмотрим реакции, в которых происходит гетеролиз связи С-С, т.е. уходящей группой является органическая молекула. Как указывалось в разделе 20.1, такие реакции называются анионным расщеплением и часто происходят по механизму S l с промежуточным образованием карбаниона. Следовательно, повышение стабильности карбаниона облегчает реакцию. В подавляющем большинстве случаев промежуточно образующийся карбанион реагирует с донором протона, присутствующим в растворе, и конечным продуктом является соответствующая СН-кислота. Реакции анионного расщепления делятся на две группы. К первой группе относятся процессы расщепления, ведущие к отщеплению карбонильных соединений в качестве уходящей группы. [37]
При обсуждении полученных результатов следует использовать данные, полученные при изучении реакции элиминирования в растворе. Кристол и Блай [6] изучали дегидрогалоидирование изомерных хлордифенилэтиле-нов в растворе в присутствии фениллития и получили следующие энергии активации: для 1 1-дифенил - 2-хлорэтилена 12 2 ккал / моль; для ыс-хлор-стильбена 12 6 ккал / молъ и для mpawc - хлорстильбена 18 5 ккал / моль. На основании этих результатов они предположили, что реакция протекает через промежуточное образование карбаниона. [39]
Механизм этой реакции, затрагивающей только соседнюю с гидрок-силом тройную связь, был доказан при изучении восстановления с помощью алюмодейтерида лития. При таком восстановлении пропаргиловых спиртов метка дейтерия обнаруживается только при С2, что указывает на промежуточное образование соответствующего карбаниона. [40]
Это уравнение показывает лишь конечный результат реакции. Символически оно означает, что исходная С - L-связь и возникающая С - Е - связь осуществляются одними и теми же электронами. Таким образом, уравнение ( 1) в одинаковой степени относится как к реакциям, протекающим с промежуточным образованием карбаниона, так и к процессам, при которых разрыв старой и возникновение новой связи происходят в одном переходном состоянии. [41]
В химии ненасыщенных соединений наблюдается значительное сходство между перегруппировками карбониевых ионов, свободных углеродных радикалов и карбанионов. Это сходство проистекает из способности винильных, этинильных и арильных групп участвовать в делокализации положительного или отрицательного заряда или неспаренного электрона на соседнем с ними атоме углерода. В отличие от большинства катионных и свободно-радикальных перегруппировок ненасыщенных систем, соответствующие анионные перегруппировки в большинстве случаев сводятся к простейшему перемещению двойной связи и атома водорода, не затрагивающему скелета молекулы. В настоящей главе будут рассмотрены перегруппировки, катализируемые основаниями и протекающие с промежуточным образованием карбанионов. Остальные перегруппировки анионов обсуждаются в гл. [42]
Страницы: 1 2 3