Cтраница 3
Однако известны один или два примера, когда при реакциях с промежуточным образованием свободных радикалов наблюдается в небольшой степени сохранение оптической активности. Так, было показано ( Kharasch, Kuderna, Urry, 1949), что при реакции перекиси ацетила с ( Н -) - метилэтилуксусной кислотой ( XVIII) образующаяся в результате димеризации радикала ( XIX) диметилдиэтил янтарная кислота ( XX) является, хотя и немного, но вполне определенно правовращающей. [31]
К реакциям, которые инициируются распадом перекисных соединений и протекают с промежуточным образованием свободных радикалов, относятся полимеризация олефинов и присоединение по двойной связи, которые будут описаны позже. [32]
Не только химическим путем, но и облучением светом может быть вызвано промежуточное образование свободных радикалов. Например, самоокисление сульфита натрия ускоряется при облучении его светом. [33]
Механизм, предложенный Wheeler oM, заключается в том, что он предполагает промежуточное образование свободного радикала СН2, причем из двух таких радикалов образуется этилен. Хорошо изученная термическая полимеризация этилена дает бутилен, который в свою очередь теряет водород и образует 1 3-бутадиен. [34]
Результаты рассмотренных исследований позволяют считать установленным, что электрохимический синтез Кольбе протекает с промежуточным образованием свободных радикалов, и, следовательно, подтверждают радикальный механизм этой реакции. Они не ислючают, однако, возможности промежуточного образования перекисей ацилов, если предположить, что последние разлагаются по радикальному механизму. [35]
Ко второй группе можно отнести теории, согласно которым при реакции пиролиза имеет место промежуточное образование свободных радикалов. [36]
Очевидно, что любой так называемый свободно-радикальный процесс может быть представлен и без допущения промежуточного образования свободных радикалов как идущий внутри реакционного комплекса. [37]
По мнению Мак-Клири и Деджеринга 98в, нитрование парафинов при повышенной температуре происходит с промежуточным образованием свободных радикалов в результате термического распада или окислительных процессов. При взаимодействии тетраэтилсвинца с азотной кислотой при 150 в атмосфере СО2 образуется смесь, состоящая из нитроэтана и этилнитрата. [38]
Различные авторы приводят разнообразные и часто бездоказательные схемы окисления углеводородов по цепным реакциям с промежуточным образованием свободных радикалов. [39]
Освещение и прибавление перекисей ускоряет реакцию, откуда следует, что она протекает с промежуточным образованием свободных радикалов ( стр. [40]
Различные авторы приводят разнообразные и часто бездоказательные схемы окисления углеводородов по цепным реакциям с промежуточным образованием свободных радикалов. [41]
Очевидно, что любой так называемый свободнорадикальный - процесс может быть представлен и без допущения промежуточного образования свободных радикалов как идущий внутри реакционного комплекса. [42]
![]() |
Схема масс-спектрометра. [43] |
Многие реакции в органической и биологической химии, в частности процессы окисления, протекают с промежуточным образованием свободных радикалов, а поэтому метод ЭПР имеет весьма большое значение для теоретической медицины. [44]