Cтраница 3
Полученные данные свидетельствуют, что разряд тетраалкилзамещенных аммониевых ионов на ртути с усложнением алкильного радикала затрудняется. Электрохимическое образование алкилзамещенных аммониевых амальгам возможно потому, что, как показали исследования Иофа, Фрумкина и Мазниченко [156], перенапряжения водорода на ртути в растворах тетраалкилзамещенных аммония выше, чем в растворах солей щелочных металлов, причем с усложнением алкильного радикала перенапряжение возрастает. [31]
В анодном газе на 1 моль СО2 приходится 1 моль СО. На электрохимическое образование каждого моля СО2 затрачивается вдвое больше электричества, чем на 1 моль СО. [32]
В анодном газе на 1 мольСО2 приходится 1 моль СО. На электрохимическое образование каждого моля СО2 затрачивается вдвое больше электричества, чем на 1 моль СО. [33]
Настоящий процесс дает не только материал для суждения об участии поверхностных кислородных и анионных соединений в реализации кислородного перенапряжения на электроде, но и позволяет выяснить роль этих соединений в селективности процесса. Здесь приводятся лишь основные положения о механизме процесса совместного электрохимического образования кислорода, надсерной кислоты и озона. Описываемая кинетическая кривая имеет три характерные области: ср-1 6 - 2 4 е; 2 8 - 3 4 в и ср-6 0 в, достаточно четко разграниченные областями крутого подъема потенциала. [34]
В настоящее время особый интерес вызывают два типа реакций окислительного электрохимического образования связей С-С: цианирование и сочетание типа арил - арил. Ожидается, что анодное цианирование ароматических соединений даст перспективный метод получения нитрилов, выступающих как полупродукты в разнообразных синтезах. Электроокислительное сочетание ароматических соединений по типу кольцо к кольцу приводит к димерам типа бифенила. [35]
При анодной поляризации оксидные слои могут образоваться и в таких растворах, в которых они растворимы, в частности, в кислых. В этом случае стационарная толщина слоя определяется равновесием между скоростью электрохимического образования и химического растворения слоя. После отключения тока такой слой через какое-то время исчезает. [36]
Энергия адсорбции атомов водорода должна учитываться при рассмотрении кинетики их электрохимического образования. [37]
Майрановский [ 21 наблюдал димеризацию продуктов одноэлектронного восстановления N-замещенного пиридина. Другим примером служит образование пинаконов путем димеризации свободных кетиловых радикалов. Можно ожидать, что сопряженная с электродным процессом димеризация должна происходить во многих случаях электрохимического образования свободных радикалов. [38]
Первая, выдвинутая уже давно и развивавшаяся с 20 - х годов с опорой главным образом на различные физические методы исследования поверхности, связывала торможение анодной реакции с образованием на металле трудно растворимой окисной пленки, чисто механически изолирующей его от непосредственного контакта с агрессивной средой. Развитие этой теории в Советском Союзе связано прежде всего с именами В. А. Кистяковского, И. В. Кротова, П. Д. Данкова, Н. А. Изга-рышева, Г. В. Акимова, Л. К. Лепинь и др. В последние годы большой вклад в ее обоснование внес А. М. Сухотин, обнаруживший наличие определенного сходства в поведении ряда пассивных металлов и их окислов. Почти обязательным для этой точки зрения считается представление об окисной пленке как о самостоятельной однородной фазе, которая способна к катодному восстановлению, но при потенциалах пассивного состояния может посылать свои ионы в раствор только за счет химического растворения. По мере такого растворения н создаются условия для дальнейшего электрохимического образования окисла на обнажившихся микроучастках металла или путем встречного диффузионного и электрического переноса ионов металла и кислорода через еще остающуюся на поверхности тонкую пленку. [39]
Первая, выдвинутая уже давно и развивавшаяся с 20 - х годов с опорой главным образом на различные физические методы исследования поверхности, связывала торможение анодной реакции с образованием на металле трудно растворимой окисной пленки, чисто механически изолирующей его от непосредственного контакта с агрессивной средой. Развитие этой теории в Советском Союзе связано прежде всего с именами В. А. Кистяковского, И. В. Кротова, П. Д. Данкова, Н. А. Изга-рышева, Г. В. Акимова, Л. К. Лепинь и др. В последние годы большой вклад в ее обоснование внес А. М. Сухотин, обнаруживший наличие определенного сходства в поведении ряда пассивных металлов и их окислов. Почти обязательным для этой точки зрения считается представление об окисной пленке как о самостоятельной однородной фазе, которая способна к катодному восстановлению, но при потенциалах пассивного состояния может посылать свои ионы в раствор только за счет химического растворения. По мере такого растворения и создаются условия для дальнейшего электрохимического образования окисла на обнажившихся микроучастках металла или путем встречного диффузионного и электрического переноса ионов металла и кислорода через еще остающуюся на поверхности тонкую пленку. [40]
Первый, наиболее известный - адсорбция или выпадение вещества, осуществляющего пассивность, из раствора без электрохимического изменения вещества в самом акте пассивации, например, адсорбция на металле газообразного кислорода, выпадение изолирующего слоя соли из пересыщенного раствора на поверхности металла. Этому может предшествовать переход ионов пассивирующегося металла в раствор в результате электрохимической реакции. Второй путь - электрохимическое образование на электроде пассивирующего вещества без предварительного перехода его в раствор. Этим путем, например, происходит анодная адсорбция кислорода из воды на платине в слабокислом растворе, так же пассивируется железо в разбавленных растворах щелочи. При соответствующих условиях такой пассивирующий окисел может медленно растворяться, если возможна, хотя бы и замедленная, химическая реакция между растворенным веществом ( например кислотой или щелочью) и окислом. При таком растворении металл активируется. Таким путем, по данным А. И. Зака, протекает также образование окисной пленки при анодном окислении алюминия в щелочи. [41]
Особенно это относится к тугоплавким металлам, таким, как молибден, вольфрам и др. Последние электролизом водных растворов не могут быть получены вообще. Однако электролитическим путем сравнительно легко могут быть получены сплавы этих металлов с железом, никелем и кобальтом. Это относится и к электрохимическому получению многих тройных сплавов. Поэтому проблема электрохимического получения сплавов является довольно обширной и актуальной. Этому вопросу посвящена монография А. Электрохимическое образование сплавов в какой-то мере связано с теорией совместного разряда ионов, рассмотренной в общих чертах выше. В связи с теме что величины а, а, ц и V заране-неизвестны, точное определение величины фс едва ли возможно. [42]
На анодной кривой сплава в растворе tygSO сила тока монотонно возрастает с поляризацией от 0 до 4 В. Парциальные кривые титана, циркония и кремния выявили максимум тока в области oj i 6 В ( н.в.э.), который связывается с анодным выделением кислорода и последующими изменениями в пассивирующей пленке. Такое различие обусловлено, очевидно, однородностью поверхности сплава и отсутствием в пленке на сплаве достаточно проводящих участков для реализации термодинамически возможного выделения кислорода, что подтверждено исследованием распределения электрического потенциала на поверхности сплава и кристаллических компонентов в растровом электронном микроскопе. При достаточной анодной поляризации начинается электрохимическое образование беспористой анодной пленки на сплаве и его компонентах. По сравнению с цирконием и титаном сплав, имеет наиболее положительный стационарный потенциал и устойчивое пассивное состояние. [43]