Фотохимическое образование
Cтраница 3
С другой стороны, Чурда [23], наблюдавший окисление лейко-красителей этими бактериями на свету, и Накамура [31], отметивший у них уменьшение поглощения кислорода на свету, истолковали эти факты как косвенное доказательство фотохимического образования кислорода. Ван Ниль [46] полагает, что первое наблюдение можно объяснить использованием лейкокрасок в качестве восстановителей при фотосинтезе, второе же наблюдение доказывает, что дыхание пурпурных бактерий подавляется светом. Ван Ниль подвергал длительному освещению в закрытых сосудах концентрированные суспензии пурпурных бактерий, смешанных со светящимися бактериями, и не смог открыть даже малейших следов кислорода. [31]
В фотохимическом конденсационном методе пары вещества, освещенные надлежащим образом, образуют аэрозоль из продукта реакции, обладающего исчезающе малым давлением пара. Фотохимическое образование аэрозолЗД было обнаружено Тинда - лем74 много лет тому назад. Направляя пучок света через трубку, содержащую смесь воздуха, паров бутилнитрата и хлористого водорода, он заметил, что свет вызывает химическую реакцию, приводящую к образованию аэрозоля. [32]
В фотохимическом конденсационном методе пары вещества, освещенные надлежащим образом, образуют аэрозоль из продукта реакции, обладающего исчезающе малым давлением пара. Фотохимическое образование аэрозолей было обнаружено Тинда - лем74 много лет тому назад. Направляя пучок света через трубку, содержащую смесь воздуха, паров бутилнитрата и хлористого водорода, он заметил, что свет вызывает химическую реакцию, приводящую к образованию аэрозоля. [33]
Они предположили, что фотохимическое образование формальдегида происходит или на уровне образования озона, или выше его ( около 50 км над земной поверхностью), так как ни один из лучей с длиной волны 290 му - не может проникнуть ниже этого слоя. С точки зрения искусственного или естественного фотосинтеза, протекающего в обычных условиях, совершенно безразлично, могут или не могут образоваться следы формальдегида при освещении ультрафиолетовыми лучами. В оценке фотохимических реакций надо иметь в виду, что энергия, доставляемая одним квантом, особенно квантом ультрафиолетового света, значительно больше энергии активации, потребной для значительной части, если не для всех химических реакций. [34]
Экспериментальные данные о зависимости скорости фотохимической реакции от температуры противоречивы. По одним данным9 скорость фотохимического образования трехокиси серы возрастает с повышением температуры, причем из сравнения времени, необходимого для достижения той же степени превращения при 50 и 160, получается значение энергии активации, равное 5 3 ккал / моль. [35]
Тиле [94] не обнаружил формальдегида в смесях водорода и двуокиси углерода при освещении их ультрафиолетовыми лучами, тогда как Бертло и Годешон [98, 99], Кен и Зипер [112] и Мец-цадроли и Бэбз [137] утверждали, что в этих условиях образуется некоторое количество формальдегида. Стоклаза и Здобницкий [105, 106] особенно подчеркивали фотохимическое образование формальдегида в присутствии водорода in statu nascendi. Они полагали, что это и есть основная фотохимическая реакция в фотосинтезе и что водород in statu nascendi образуется в растениях при энзима-тических реакциях. [36]
Однако они могут вызывать удушье, так как они тяжелее воздуха и в безветренную погоду могут скапливаться на поверхности грунта, особенно при расположении АЗС в низинных местах. Кроме того, смесь углеводородов с окислами азота в воздухе способствует фотохимическому образованию таких вредных соединений, как озон, пероксилацетилнитрат, альдегиды. Эти вещества раздражают слизистую оболочку глаз, повреждают растительность, некоторые из них являются канцерогенными. Так, озон вызывает повреждение резины, хлопчатобумажных изделий, окрашенных поверхностей машин и сооружений. Аэрозоли, состоящие из серной и азотной кислот, сернистого аммония, созда от фотохимический смог. [37]
Характерной особенностью Сибири весной и летом является наличие большого количества очагов горения сухой травы и лесных пожаров. Благодаря активной эмиссии при горении NO, NO2, СО, углеводородов процессы фотохимического образования Oj резко активизируются. Если солнечная освещенность в это время велика ( безоблачные условия), то в шлейфе пожаров могут образовываться концентрации О3, в 2 - 3 раза и более превосходящие ПДК. [38]
Темновая фиксация, которая следует за предварительным освещением, возможно, обусловлена, как указывают авторы, фотохимическим образованием долго живущего восстановительного потенциала, способного восстанавливать различные соединения. Однако способность к фиксации С02 может и не быть связанной с фотосинтезом, а является реакцией, обратной декарбоксилированию, вызываемому фотохимически созданным сильным недостатком двуокиси углерода; наконец. [39]
Фотохимические реакции в полимерах изучены значительно менее подробно, чем радиационнохимические. Число работ по фотохимии полимеров невелико и их можно разделить на две группы: во-первых, исследование фотолиза полимеров и механизма фотохимического образования радикалов и, во-вторых, исследование реакций возбужденных радикалов, протекающих под действием света. [40]
Фотохимические реакции в полимерах изучены значительно менее подробно, чем радиационнохимические. Число работ по фотохимии полимеров невелико и их можно разделить на две группы: во-первых, исследование фотолиза полимеров и механизма фотохимического образования радикалов и, во-вторых, исследование реакций возбужденных радикалов, протекающих под действием света. [41]
Попытки установить образование диради-калов с помощью магнитных измерений не дали результатов [72], однако Борн и Шенберг [73] смогли показать, что таким образом получить доказательство трудно или невозможно вследствие малой продолжительности жизни фоторадикалов, так как в облучаемых растворах антрацена концентрация дирадикалов должна быть очень малой. Предположение об образовании диантрацена через фоторадикалы в последнее время снова входит в силу ] [74], тем более что эта теория объясняет также фотохимическое образование перекиси антрацена ( см. стр. [42]
 |
Важнейшие фотосинтетические пигменты. [43] |
В случае фотосинтезирующих бактерий система II отпадает и остается сумма реакций (XII.10), ( XII. Схемы такого рода имеют одно важное отличие от схемы Ван-Ниля: расщепление воды рассматривается в них как следствие, а не как предпо ылка фотохимического образования окислителей и восстановителей. [44]
При изучении химических реакций в электрических разрядах рационально пользоваться понятием выход химической реакции на 1 актива-ционное соударение электрона с молекулой ( величина Y в работе [9]), аналогичное понятию квантового выхода химической реакции в фотохимии [10], равное отношению числа молекул продуктов реакции к числу активационных соударений, производимых электронами. Для реакции образования озона в разряде выход озона на 1 активационное соударение электрона с молекулой кислорода равен 2, так же как и квантовый выход при фотохимическом образовании озона. [45]
Страницы: 1 2 3 4