Обращение - конфигурация
Cтраница 1
Обращение конфигурации у атома С5 D-глюкозы дает L-альдогексозу. Однако, поскольку конфигурация у атома С5 изменилась относительно всех остальных хиральных центров, мы получили L-идозу, а не L-глюкозу. [1]
Обращение конфигурации при С2 ( 5к2) также не может привести к неактивному продукту, поскольку С2 и Сз не являются идентичными асимметрическими центрами и поэтому их удельная вращательная способность не может иметь одну и ту же абсолютную величину. [2]
 |
Схема рацемизации оптически активного фторсилана R3Si F, протекающей через промежуточное состояние с участием кремния с расширенным. [3] |
Обращение конфигурации с расширением октета в случае фтор-силана R3Si F приобретает особое значение для реакций галоген-силанов R3SiX в целом. [4]
Обращение конфигурации З - О-алкил - 5 / г-глицеринов осуществляют через стадии тозилирования, замены тозильных остатков на ацетокси-группы и последующего щелочного омыления. [5]
Почему обращение конфигурации у пятого углеродного атома не приводит к превращению D-глюкозы в L-глюкозу. [6]
Для обращения конфигурации 1-алкениловых эфиров глицерина с успехом использован метод вальденовского обращения, основанный на взаимодействии эфиров сульфокислот с калиевыми солями карбоновых кислот. [7]
Степень обращения конфигурации, происходящего при реакции SN1, должна зависеть, однако, от того, насколько экранирован реагирующий атом углерода с фронтальной стороны уходящей группой и ассоциированными с ней молекулами растворителя. Если уходящая группа не успевает удалиться от карбониевого иона до стадии, определяющей характер продуктов, то можно ожидать, что нуклеофильная атака с тыльной стороны окажется несколько более предпочтительной, что приведет к преобладанию продукта с обращенной конфигурацией. [9]
Скорость обращения конфигурации аммиака составляет около 1011 / С. [10]
С обращением конфигурации протекают и такие реакции замещения, в которых должно иметь место электростатическое притяжение между нуклео-фильной частицей и уходящей группой. В этом случае в переходном состоянии должно иметь место притяжение между атакующей ацетатной группой, которая еще сохраняет некоторый отрицательный заряд, и уходящим триметиламином, который еще обладает некоторым положительным зарядом. [11]
Аналогично обращением конфигурации должна сопровождаться либо реакция ( -) - хлорянтарной кислоты с едким кали, при которой образуется () - яблочная кислота, либо реакция этой кислоты с влажной окисью серебра с образованием ( -) - яблочной кислоты, но не обе вместе. Таким образом, работа Вальдена показала, что реакции замещения такого типа, как изображено на рис. 5 - 28, сопровождающиеся разрывом связи у асимметрического атома углерода, могут протекать как с сохранением, так и с обращением конфигурации. [12]
Почему же обращение конфигурации у атома азота производных азириди-на происходит медленнее, чем в случае простых ациклических аминов. Ответ на этот вопрос следует искать в напряжении валентных углов, которое создается в результате превращения р3 - орбитали азота трехчленного цикла в Другую к /) 3-гибридную орбиталь через / 2-гибридизованное плоское переходное состояние. Возрастающее напряжение при этом требует сравнительно высокой энергии активации для обращения пирамидальной конфигурации. С другой стороны, ациклические амины не претерпевают какого-либо значительного увеличения энергии напряжения при переходе от пирамидальной конфигурации у азота к плоской конфигурации; поэтому обращение в данном случае протекает очень легко. [13]
Наблюдалось также обращение конфигурации у асимметрического атома углерода, соседнего с тем, с которым связана окисляемая при реакции гидроксильная группа; это отмечено как при применении трет-бутилата алюминия [72, 154], так и грег-бутилата калия [ И, 105 ], которые служат катализаторами при окислении по методу Оппепауэра. [14]
Следовательно, обращение конфигурации происходит при переходе от този-лата к ацетату ( стадия 2), и поэтому ацетолиз тозилата протекает с обращением конфигурации. [15]
Страницы: 1 2 3 4