Обрыв - ряд
Cтраница 4
В табл. 47 приведены абсолютные значения вероятной погрешности при Ф 0 2 и Ф 0 5 для структур с одинаковыми атомами при обрыве ряда Фурье, примерно соответствующем реальным условиям эксперимента. [46]
В настоящей книге рассматриваются лишь наиболее важные аспекты проблемы точности: выясняется зависимость погрешности от основных факторов ( ошибок в оценке интенсивности, обрыва ряда Фурье, относительных рассеивающих способностей атомов) и выводятся рабочие формулы, позволяющие оценивать вероятные погрешности в определении координат в каждом конкретном случае. [47]
В принципе значение P ( uvw) должно было бы спалать до нуля на бесконечно малых расстояниях от максимума; практически же, вследствие обрыва ряда, основание максимума не может быть меньше периода высшей гармоники ряда Фурье. [48]
В нецентросимметричных структурах подмена истинных кривых атомного рассеяния некоторыми модельными приводит к погрешностям: 1) при определении начальных фаз в ходе уточнения координат; 2) при введении поправок на обрыв ряда. И то и другое отражается, в известной степени, на конечных координатах атомов. [49]
Таким образом, при работе на молибденовом излучении реальная погрешность обычно в 3 - 3 5 раза больше, чем следует из формул ( обычно принимаемых многими авторами), не учитывающих имеющийся обрыв ряда Фурье. [50]
 |
Проекция структуры соединения включения амилозы с иодом ( о и с безводным бутанолом ( б ла плосйость, перпендикулярную оси спирали. [51] |
Рандль [69] указывает, что максимум интенсивности, появляющийся в центре спирали на проекции, полученной при рентгеноструктурном анализе амилозы, осажденной безводным бутанолом, является, вероятно, ложным, возникающим как результат преждевременного обрыва ряда Фурье из-за невозможности измерения интенсивности очень слабых дифракционных максимумов, полученных при больших углах падения рентгеновского луча. [52]
 |
Значения г и Л для BeF2. [53] |
Юрьев и Брусенцев [208] получили из рентгеновских данных КРР стеклообразного BeF2 ( рис. 22) и провели анализ ошибок, которые могут происходить: случайно, от теплового движения, от степени ионизации атомов, от обрыва ряда при малых и больших величинах х 2 ( sin в) / в экспериментальной кривой интенсивности. [54]
Таким образом, основным источником ошибок при определении координат атомов являются погрешности в значениях структурных амплитуд & F ( hkl) ( погрешности оценки интенсивности и искажения, вносимые поглощением и экстинкцией) и погрешности, связанные с обрывом ряда Фурье. В нецентросимметричных структурах к этому добавляется приближенность наших знаний о функциях атомного рассеяния. [55]
Здесь следует исходить из следующего соображения. Одним из последствий обрыва ряда Фурье является определенное расплывание максимумов электронной плотности по сравнению с той картиной, которая получалась бы при суммировании бесконечного ряда. Теоретический расчет показывает, что даже если взять исходные данные, справедливые не для реальных, а для точечных атомов, максимумы распределения будут иметь конечную ширину. [56]
Характерной чертой восприимчивости является то, что она расходится к бесконечности при Т - ТС. Таким образом, рассмотрение последовательных обрывов ряда (9.28), по-видимому, бесполезно. [57]
Остается пока без конкретного ответа вопрос о пределе построения периодической системы, о конце естественного ряда химических элементов. Квантово-механические расчеты показали, что обрыв ряда элементов ожидается в области значений Z-150-168. Для атомов элементов, завершающих периодическую систему, с ростом Z сильно увеличиваются размеры ядер. При этом электроны, занимающие подуровни, характеризующиеся значениями л - 1 и / 0; л - 2 и / - 0, начнут сливаться с ядром, превращая протоны в нейтроны. Вместо синтеза новых ядер появятся изотопы известных тяжелых химических элементов. [58]
В структурном анализе коэффициентами членов ряда являются амплитуды F ( hkl) или структурные факторы F ( hkt) 2 ( в случае межатомной функции-см. Поэтому размеры искажений, связанных с обрывом ряда, определяются количеством учитываемых отражений и скоростью убывания амплитуд отражений с увеличением угла и. Первое зависит от длины волны лучей, второе-от индивидуальности исследуемого соединения и температуры опыта. [59]
Однако обычно большинство, а иногда и все атомы находятся в общем положении. Ранние работы, как правило, базировавшиеся на двумерных анализахбез поправки на обрыв ряда, в большинстве своем менее точны, чем предполагалось их авторами. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5