Cтраница 2
Чучукина в нашей лаборатории показала, что поведение катализатора в системе окисляющегося углеводорода, вообще говоря, еще сложнее, так как катализатор, наряду с инициирующей функцией, выполняет также функцию обрыва цепей окисления. Роль катализатора, однако, не сводится лишь к инициированию процесса и обрыву цепей. [16]
Многие промышленные ингибиторы ( дифениламин, а-наф-тол, ионол и др.) наряду с молекулами уже содержат стабильные свободные радикалы, число которых значительно возрастает при растворении ингибитора в масле вследствие ассоциации; они-то и способствуют обрыву цепей окисления. [17]
Полученные данные убедительно показывают, что ингибирующее действие борных кислот резко возрастает с увеличением удельной поверхности. Обрыв цепей окисления происходит гетерогенно на поверхности метаборной кислоты. [18]
В поисках высокотемпературных ингибиторов окисления смазочных масел были синтезированы и исследованы комплексы металлов переменной валентности на основе серусодержащих алкил-фенолов [ 93, с. Такие металлокомплексы обеспечивают обрыв цепей окисления по реакции с пероксидными радикалами и многократное разложение гидропероксидов с низким выходом свободных радикалов в объем. [19]
Недавно было показано [9], что перекисные радикалы виниловых соединений ( стирол, бутилметакрилаты), не имеющие гетероатома с неподеленной парой электронов в d - - положении к перекисной группе, также способны восстанавливать комплексы в высших степенях окисления, например комплексы меди с шиффовыми основаниями или алкилза-мещенными пиразолами. При этом наблюдается многократный обрыв цепей окисления. [20]
Соединения с п 4 - тетраоксиды ROOOOR - являются интермедиатами инициированного окисления или автоокисления органических соединений молекулярным кислородом. Тетраоксиды образуются на стадии обрыва цепи окисления в результате рекомбинации пероксильных радикалов. Наиболее устойчивыми являются третичные тетраоксиды, которые стабильны при температурах ниже - 100 С. [21]
Возможность увеличения 4-и, следовательно, многократного обрыва цепей окисления на металлсодержащих соединениях показана на примере сульфата меди при окислении циклогексанола. [22]
Действие химических противостарителей основано на ингибировании процесса окисления каучука. Они разрушают перекиси каучука в первый период их образования и производят обрыв цепи окисления каучука. [23]
Действие химических противостарителей основано на ингибиро-вании процесса окисления каучука. Они разрушают перекиси каучука в первый период их образования и производят обрыв цепи окисления каучука. [24]
Условия опытов таковы, что реализация окисления образцов ПДТ, ЛГКК и ЛГТК с длинными цепями трудноосуществима. В этой связи необходим учет изменения объема кислорода за счет актов обрыва цепей окисления. [25]
После осуществления начальной макроскопической стадии валентных превращений катализатор выпадает в осадок, а по удалении осадка катализатора процесс окисления углеводородов в жидкой фазе развивается так же, как и в присутствии осадка. Было найдено также, что наряду с инициирующей функцией катализатор способствует обрыву цепей окисления. [26]
Более детальные исследования реакций ингибированного окисления органических соединений показали, что ILL участвуют также в обрыве цепей по реакциям со свободными радикалами. Позже в результате использования метода инициированного окисления стирола, циклогексена и тетралина в растворах ряда диалкилдитиофосфатов цинка [92], никеля [93] и ди-4 - треток-тилфенил ( 2 2-диметилзнамин) - дитиофосфата бария [ 94 - 3 были получены дополнительные данные, свидетельствующие об участии в обрыве цепей окисления только перекисных радикалов. [27]
Эта реакция с образованием пероксидов протекает с очень высокой скоростью, на несколько порядков превышающей скорость взаимодействия In - с гид-ропероксидами, возрождающего пероксидные радикалы, а следовательно, снижающего эффективность антиокислителя. В реакциях с гидропероксидами более активно участвуют радикалы аминов, чем радикалы пространственно-затрудненных фенолов. К реакциям радикалов In -, понижающим ингибирующее действие антиокислителей, относится рекомбинация In - в неактивные молекулярные продукты, а также взаимодействие радикалов In - с углеводородами с образованием радикалов R -, продолжающих цепи окисления. Таким образом, в целом эффективность антиокислителей первой группы определяется соотношением скоростей процессов, обрывающих и продолжающих цепи окисления с участием молекул и радикалов антиокислителей. Чем выше это соотношение в пользу реакций обрыва цепей окисления, тем меньше требуется антиокислителя для стабилизации углеводородных сред, содержащих продукты, склонные к окислению. Таким образом, важнейшим требованием к антиокислительным присадкам для автомобильных бензинов является малая рабочая концентрация, которая для лучших присадок составляет сотые и тысячные доли процента ( мае. [28]