Обрыв - растущая полимерная цепь
Cтраница 1
 |
Гипотетическое присоединение молекулы мономера по. [1] |
Обрыв растущей полимерной цепи может произойти в результате нескольких различных процессов и большей частью путем реакции переноса цепи. [2]
Обрыв растущей полимерной цепи происходит в данном случае, по-видимому, вследствие взаимодействия молекулы растворителя с двойной связью полимера с образованием диалкилфосфата. Проведенное исследование не подтверждает предположение о том, что при взаимодействии я-связи молекулы растворителя с радикальным концом растущей цепи происходит образование некоторого я-комплекса. Взамен этого механизма были развиты представления о том, что при гомогенной стереоспецифической полимеризации винилхлорида в альдегидах образуются устойчивые шестичленные циклические ассоциаты винилхлорида с молекулой альдегида 90, что приводит к увеличению полярности заместителя в мономере. Соотношение мономера и альдегида оказывает влияние на структуру поливинилхлорида. Так, при увеличении этого соотношения стереорегулярность поливинилхлорида падает, и при соотношении компонентов равном 1: 0 7, полимер становится полностью аморфным. [3]
Так как обрыв растущей полимерной цепи может произойти на различных ступенях ее роста, то полимерные молекулы обладают различным молекулярным весом. [4]
Это говорит о том, что механизм обрыва растущей полимерной цепи является в основном бира-дикальным. [5]
Помимо природы концевых групп, определяемой характером инициирования и обрыва растущей полимерной цепи, для последующего рассмотрения процессов деполимеризации и деструкции высокомолекулярных соединений очень важно знать порядок чередования в них заместителей. [6]
Реакция рекомбинации свободных радикалов при цепной полимеризации приводит обычно к обрыву растущей полимерной цепи. При наличии бирадикалов в результате реакции рекомбинации образуются полимеры, и реакция носит название полирекомбинации. [7]
Многие исследователи считают, что рекомбинация полимерных радикалов - основной путь обрыва растущих полимерных цепей. [8]
 |
Зависимость молекулярного веса полиэфира, полученного межфазной поликонденсацией хлорангидрида изофтале-вой кислоты и диапа, от количества добавленного монофункционального агента. [9] |
Некоторые монофункциональные добавки, вводимые в межфазную поликонденсацию, могут не только вызывать обрыв растущей полимерной цепи, но вступать и в другие реакции. [10]
Характеристическая вязкость сополимеров уменьшается с увеличением соотношения А1 ( С2Н5) 2 Cl: VAc3 вследствие обрыва растущих полимерных цепей на избытке алкилалюминиевых соединений, присутствующих в растворе. [11]
Считается, что одной из причин более высокой скорости полимеризации в эмульсиях, чем в массе, является меньший обрыв растущих полимерных цепей, находящихся в частице латекса, защищенной эмульгатором. [12]
Изучение зависимости начальной скорости полимеризации ДБИ от корня квадратного из концентрации инициатора ( рис. 2) показало, что обрыв растущих полимерных цепей происходит в результате их соединения или диспропорционирования. [13]
Но деструктивные реакции не происходят, когда полиэтерификация протекает на границе раздела двух фаз. Поэтому уменьшение молекулярного веса образующегося полимера в этом случае может происходить только за счет обрыва растущей полимерной цепи. Этим и объясняется то, что избыток кислотного компонента при межфазной полиэтерификации значительно менее эффективен ( с точки зрения уменьшения молекулярного веса полиэфира), чем при проведении полиэтерификации в расплаве или в гомогенном растворе при повышенных температурах. [14]
Из приведенного уравнения видно, что данная реакция является классическим случаем обратимой поликонденсации. В нашем случае это обусловлено постоянным присутствием в зоне реакции ЭГ, который приводит к обрыву растущей полимерной цепи по сложноэфирным группам. С целью эффективного снижения протекания обратимых процессов необходимо максимально полно и быстро удалять из реакционного пространства образующийся ЭГ. По мере уменьшения давления паров ЭГ над расплавом полимера молекулярная масса ПЭТ непрерывно увеличивается. [15]
Страницы: 1 2