Cтраница 4
Анализ этого уравнения доказывает, что кроме тех трех случаев, которые наблюдаются при линейном обрыве цепей, для квадратичного обрыва характерен еще один случай, когда скорость окисления сначала возрастает, затем замедляется и потом опять возрастает. [46]
Как уже указывалось, изучение кинетики стационарной цепной реакции при известной скорости зарождения цепей в случае линейного обрыва цепей дает возможность определить отношение констант скоростей продолжения и обрьша цепей. Если обрыв цепей происходит в диффузионной области и константа скорости обрыва цепей может быть вычислена, из этих данных может быть найдена константа скорости продолжения цепи. [47]
Кроме квадратичного обрыва цепи, скорость которого в идеальных условиях пропорциональна квадрату концентрации радикалов, в полимерах наблюдается и линейный обрыв цепи, скорость которого пропорциональна концентрации радикалов в первой степени. [48]
Следует отметить, что метод вращающегося сектора принципиально неприменим для определения константы скорости линейного обрыва цепей, так как при линейном обрыве цепей средняя скорость реакции оказывается не зависящей от времени освещения ti и определяется лишь долей 1 / ( 1 р) времени освещения от общего времени реакции. Метод фотохимического последействия, как нетрудно показать, в случае линейного обрыва цепей позволяет определить непосредственно величину константы скорости обрыва цепей. Однако практически это в настоящее время неосуществимо, так как в реакциях с линейным обрьшом цепей величина последействия оказывается неизмеримо малой. [49]
Следует отметить, что метод вращающегося сектора принципиально неприменим для определения константы скорости линейного обрыва цепи, так как при линейном обрыве цепи средняя скорость реакции оказывается независящей от времени освещения ( г и определяется только долей 1 / ( 1 р) времени освещения от общего времени реакции. [50]