Cтраница 2
Прафулла Чандра Раи и Датт 36, изучая кинетику рацемизации комплексного иона [ Co ( Bg) 3lCl3 ( где Bg - бигуанид), высказали мысль о том, что рацемизация может произойти и без размыкания циклов. Они допускают, что нормально построенный октаэдри-ческий комплекс при сообщении ему энергии активации может претерпеть изменение конфигурации и перейти в метастабильное состояние. Это метастабильное состояние они представляют себе в виде искаженного октаэдра. При возвращении в невозбужденное состояние с одинаковой вероятностью возникают оба стереоизомера и, следовательно, наступает рацемизация. [16]
Вместо использования никкелевой соли, пикрат гуанилмочевины может быть осажден после выпаривания с азотной кислотой при условии, конечно, если гуанилмочевина и бигуанид были раньше удалены или определены. Подробности осаждения гуанилмочевины пикриновой кислотой приведены в отделе определения гуанилмочевины. [17]
Прафулла Чандра Раи и Датт 36, изучая кинетику рацемизации комплексного иона [ Co ( Bg) 3 ] Gl3 ( где Bg - бигуанид), высказали мысль о том, что рацемизация может произойти и без размыкания циклов. Они допускают, что нормально построенный октаэдри-ческий комплекс при сообщении ему энергии активации может претерпеть изменение конфигурации и перейти в метастабильное состояние. Это метастабильное состояние они представляют себе в виде искаженного октаэдра. При возвращении в невозбужденное состояние с одинаковой вероятностью возникают оба стереоизомера и, следовательно, наступает рацемизация. [18]
Гуанидин не образует нерастворимой никкелевой соли. Бигуанид образует нерастворимую никкелевую соль, но он является редко встречающимся соединением. [19]
Гуанилмочевина открывается в виде ее солей: пикратной и никкеле-вой. Пикратная реакция, к сожалению, - не характерна вследствие того, что гуанидин и менее обычные меламин и бигуанид также образуют пикраты. Пикраты меламина и бигуанида отличаются по внешнему виду от пикратов гуанил. [20]
Дициандиамид может быть рассматриваем как цианамид, в котором, один водородный атом замещен гуанильной группой, NH2 - CNH -; дициандиамид будет тогда гуанил-цианамидом. Его реакции напоминают реакции цианамида. Так, он соединяется с аммиаком, образуя бигуанид, реакция аналогичная соединению цианамида с аммиаком, при которой образуется гуанидин. С сероводородом он образует гуанилти омочевину по реакции, подобной той, при которой тиомочевина образуется из цианамида. Он гидролизуется сильными кислотами с образованием замещенной мочевины-гуанилмочевины. [21]
Перхлораты органических соединений, в которых горючее и окислитель входят в состав одной и той же молекулы, в общем гораздо более эффективны по взрывному действию, чем механические смеси, в которых органическое вещество и носитель кислорода находятся в виде отдельныхтвердых фаз. Ряд таких соединений был использован в прошлом для выяснения возможности применения их в качестве ВВ. Так, Мануэлли и Бернардини84 запатентовали использование в виде взрывчатых веществ перхлоратов бигуанида и гуанидина, а Ринтоул и Бекетт49 86 предложили применять в качестве дробящего взрывчатого вещества перхлорат дициандиамида самостоятельно или как компонент смеси. Это соединение, как установлено, обладает такой же взрывной силой, что и тринитротолуол, но не чувствительно к удару. В случае медленного нагревания оно начинает плавиться со слабым разложением при температуре около 200 С, полностью расплавляется при 300 С и взрывается при 378 С; оно относительно растворимо в воде, но менее гигроскопично, чем нитрат калия. [22]