Анализ - форма - линия
Cтраница 2
Для определения скоростей обмена и спин-решеточной релаксации из анализа форм линий по ит существуют три различных способа. [17]
 |
Сужение линии Гаусса за счет обменного взаимодействия. [18] |
Выполнение уравнения (4.33) может служить критерием правильности проведения всего анализа формы линии. [19]
Цель монографии - обратить внимание на те возможности, которые дает анализ формы линии ЭПР и релаксационных эффектов для изучения важных проблем химии твердого тела и, в частности, химии радикалов, стабилизированных в твердой фазе. Однако в большинстве случаев экспериментаторы используют далеко не всю информацию, которая может быть извлечена из формы линии и релаксационных эффектов. Это отчасти связано с тем, что физические монографии и обзоры не затрагивают проблем использования релаксационных параметров в химических исследованиях, а химические монографии рассматривают главным образом результаты, основанные на изучении интенсивностей и сверхтонкой структуры спектров ЭПР, Авторы поставили перед собой задачу связать выводы имеющихся теорий формы линии и релаксации с решением конкретных физико-химических проблем структуры и - пространственного распределения центров в твердой фазе. [20]
Аналогичная величина ( - 0 3 %) может быть найдена при анализе формы линии в аморфных телах с химически эквивалентными резонансными атомами и межмолекулярными взаимодействиями типа вандерваальсовых. Таким образом, появление при обработке по методу наименьших квадратов в пределах исследуемого ряда соединений этой степени спектральной неопределенности ( - 0 3 %) должно свидетельствовать о том, что учтены все отклонения частот химической природы, превышающие эффект кристалла или носящие систематический характер. [21]
Последнее соотношение ( более строгий вывод которого можно найти в [25]) является основой для анализа формы линии в системах с молекулярными движениями или обменом. [22]
Когда время жизни ядер т и TB сравнимо со временем поперечной релаксации Т2 и Г2в, возможен анализ формы линии, на основе которого можно изучать кинетику с помощью ЯМР-спектроскопии. Так как в большинстве случаев TiT2, область ЯМР-спектроскопии ограничена медленными реакциями. Гоффман предложил использовать ДР для исследований реакций протонного обмена. [23]
Однако неизбежность отбрасывания краев линии при анализе экспериментальных данных вследствие наличия шумов дает возможность предложить качественный способ анализа формы линии, основанный на методе моментов. [24]
В общем случае, если удается надежно зарегистрировать функцию формы линии, параметры 6Г и 6Л можно найти методом анализа формы линии. Форма линии определяется двумя параметрами - шириной неоднородного распределения и собственной шириной спин-пакета. [25]
 |
Схема одиночной линии поглощения [ IMAGE ] График зависимости а. у от у для в координатах 1 ( у. линий различной формы. [26] |
В последнее время Н. Н. Тихомировой и В. В. Воеводским [ 31 был предложен еще один простой и вместе с тем более точный способ анализа формы линии. [27]
Таким образом, корректный учет модуляционных и других искажений формы линии позволяет подобрать условия, при которых справедливы изложенные выше методы анализа формы линии ЭПР. [28]
Преимущество метода, основанного на измерении Tif, состоит в том, что его можно использовать для измерения значительно больших скоростей обмена, чем скорости, определяемые методом анализа формы линий или методом Карра - Перселла. Аппаратурные ограничения в последнем методе обычно не позволяют сделать интервал между 180 -ными импульсами tcp меньше примерно 100 мкс. Еще одно преимущество эксперимента во вращающейся системе заключается в том, что его проще осуществить и легче интерпретировать, чем эксперименты Карра - Перселла. [29]
Эти авторы изучали изомерные переходы кресло - кресло в циклогексане в диапазоне температур 215 - 250 К и получили результаты, хорошо согласующиеся с данными, приведенными Анетом и Бурном [93] на основе метода анализа формы линий. [30]
Страницы: 1 2 3 4