Cтраница 2
![]() |
Изменение, объема. [16] |
Набуханием называется увеличение объема полимера в результате избирательного поглощения низкомолекулярного растворителя. Этот процесс характеризуется степенью набухания. Степень набухания выражает отношение прироста объема набухшего геля к первоначальному его объему. Однако часто о степени набухания судят не по увеличению объема полимера, а по массе жидкости, поглощенной 1 г набухающего вещества. [17]
Однако далеко не весь объем полимера кристаллизуется в форме КВЦ. Несомненное свидетельство того, что в полимере происходит также кристаллизация со складыванием цепей - наличие меридиональных рефлексов в мадоугловой рентгенограмме исследуемых образцов. [18]
Поскольку с изменением температуры объем полимеров изменяется значительно сильнее, чем это наблюдается у обычных жидкостей, для учета этих изменений следует пользоваться специальным уравнением. [19]
![]() |
Типичная кривая зависимости объема от температуры, полученная, когда аморфный полимер нагревается и охлаждается, проходя через точку размягчения. [20] |
Вообще щж изучении изменений объема полимеров возникают значительные трудности. Ниже точки плавления многие полимеры могут иметь несовершенную кристаллическую структуру, причем степень этого несовершенства ( или кристалличность) бывает различной. Плотность кристаллического полимера выше, чем его плотность в аморфном состоянии, следовательно, плотность каждого данного образца полимера зависит от упорядоченности его структуры. Она, в свою очередь, определяется его предысторией, особенно скоростью охлаждения при переходе из жидкого состояния. Процесс кристаллизации ( полимеров рассматривается в следующей главе. [21]
Эти свойства характеризуются изменением объема полимеров при воздействии температурных полей ( тепловое расширение и сжатие материалов), термомеханическими и структурными превращениями ( агрегатные, физические и фазовые состояния и переходы, например плавление, стеклование и кристаллизация) и другими особенностями поведения полимеров при переработке. [22]
Количество вещества, сорбируемого объемом полимера, существенно зависит от его структуры и плотности упаковки макромолекул, которые резко меняются при фазовых переходах. С повышением температуры Vs уменьшается из-за ухудшения сорбции. Ниже температуры стеклования ( участок АВ) молекулы сорбата не проникают в объем полимера и удерживаются лишь его поверхностью. При повышении температуры выше температуры стеклования Тс начинает проявляться подвижность сегментов макромолекул аморфной фазы полимера, что является достаточным для диффузии сорбата в объем этой фазы, и Vg начинает расти ( участок ВС) с повышением температуры. На прямой зависимости IgVg от 1 / 7 появляется излом; Vg растет до температуры, при которой вся аморфная фаза полимера перейдет в высокоэластическое состояние. Кристаллические области полимера все еще остаются недоступными для проникновения в них молекул сорбата. В области DE происходит плавление полимера, сорбат начинает проникать в бывшие ранее кристаллическими области, Vg растет и на зависимости lg Vs от 1 / 7 наблюдается новый излом. Рост Vg прекращается, когда вся кристаллическая фаза расплавится. Если проэкстраполировать участок FE в область более низких температур, то получим прямую FG зависимости gVg от 1 / 7 для полностью аморфного полимера. [23]
Процентное соотношение фракций в объеме полимера оказывает существенное влияние на комплекс его свойств. [24]
Армирующий материал должен максимально заполнять объем полимера; вместе с тем последний должен полностью смачивать наполнитель. В этом случае обеспечивается перераспределение нагружения в любом из элементов II. Полимер должен также обладать высокой когезионной прочностью. [25]
Внутриструктурное набухание сопровождается значительным увеличением объема полимера. [26]
Объемный метод заключается в изменении объема полимера до и после набухания. [27]
Сшивание является межмолекулярной реакцией в объеме полимера, поскольку возникают химические связи между звеньями разных полимерных цепей; образование химической связи между звеньями одной и той же полимерной цепи называют циклизацией. К деструкции относят процессы, при которых разрушаются химические связи. Возникающие при деструкции фрагменты с активным центром в концевом звене могут рекомбиннровать с образованием новой полимерной цепи; это называется endiinking - соединением концов макромолекул и отличается от трехмерного сшивания. Эти процессы, кроме циклизации, вызывают изменение в ММР полимеров. [28]
Сшивание является межмолекулярной реакцией в объеме полимера, поскольку возникают химические связи между звеньями разных полимерных цепей; образование химической связи между звеньями одной и той же полимерной цепи называют циклизацией. К деструкции относят процессы, при которых разрушаются химические связи. Возникающие при деструкции фрагменты с активным центром в концевом звене могут рекомбинировать с образованием новой полимерной цепи; это называется endlinking - соединением концов макромолекул и отличается от трехмерного сшивания. Эти процессы, кроме циклизации, вызывают изменение в ММР полимеров. [29]
![]() |
Зависимость In р от In с при набухании натурального каучука в различных растворителях. [30] |