Cтраница 2
Бенеши, Боннар и Ли [48] разработали удобный метод определения объема пор катализатора, который, по-видимому, применим к электродам. Согласно их методу, после достижения равновесия образца с парами раствора четыреххлористого углерода, содержащего 13 1 об. % гексадекана, с помощью взвешивания определяли количество СС14, адсорбированного образцом. [16]
Ван Зоонен показал, что температура мало влияет на скорость реакции. Средняя скорость реакции незначительно увеличивается также с уменьшением размера гранул или с увеличением объема пор катализатора. Эти факты находятся в согласии с теорией. [17]
Во время синтеза поры кобальтовых катализаторов по крайней мере-частично заполнены углеводородами, которые при температуре синтеза, вероятно, находятся в жидком состоянии. В табл. 212 и 213 приведены данные определения удельной поверхности, плотности и объема пор катализатора состава Со - ТЪ02 - MgO-кизельгур после употребления в синтезе и после обработки водородом. [18]
Объемы ртути, вытесненной бывшим в употреблении катализатором до и после гидрирования, отнесенные к единице веса кобальта, оказались одними и теми же. Это указывает на то, что адсорбированные углеводороды находятся внутри зерен катализатора в местах, непроницаемых для ртути, а не на внешней поверхности катализатора. При 30 65 % объема пор катализатора, бывшего в употреблении, было заполнено высшими углеводородами. Поскольку плотность этого парафина, вероятно, не уменьшается более чем на 25 % при нагревании до 183 и поскольку плотность сЯмого катализатора изменилась на значительно меньшую величину, при 183 было, вероятно, заполнено около 80 % объема пор. Углеводороды, удаленные в результате гидрирования, имели плотность 0 90, как оказалось в результате расчета по изменению веса и изменению объема вытесненного гелия. [19]
![]() |
Константы скорости окисления двуокиси серы на ванадиевом катализаторе. [20] |
В реальных газовых смесях кислород присутствует в значительном избытке; поэтому изменение его концентрации не должно оказывать заметного влияния на скорость реакции по сравнению с влиянием изменений концентраций двуокиси и трехокиси серы. Это дает основание пренебречь изменением концентрации кислорода и считать ее постоянной во всем объеме пор катализатора. [21]
Первый вид реакций течет при невысоких температурах довольно гладко, и в известных условиях его можно осуществить без значительного расщепления и полимеризации. В результате превращения олефинов образуются главным образом предельные углеводороды ( частично изменившие строение скелета по сравнению с исходным олефином) и некоторое ( мало зависящее от условий опытов) количество тяжелых продуктов, остающихся на поверхности контакта, за счет водорода которых и гидрируется двойная связь. Количество тяжелых углеводородов ( смол или кокса - как иногда их называют) невелико; их, как показали измерения, хватает максимум на заполнение 10 % объема пор катализатора, в которых они распределяются почти равномерно. [22]
Кокс, образующийся на поверхности катализаторов, всегда содержит некоторое количество водорода и по химическому строению представляет собой высококонденсированные ароматические углеводороды. Образование кокса принято считать побочной стадией основного каталитического процесса. Фактическое содержание кокса зависит от температуры, природы сырья, пористой структуры и химического состава катализаторов. Обычно в кинетической области СПред не равно объему пор катализатора, который определяет максимально возможное количество кокса. [23]
Кокс, образующийся на поверхности катализаторов, всегда содержит некоторое количество водорода и по химическому строению представляет собой высококонденсированные ароматические углеводороды. Образование кокса принято считать побочной стадией основного каталитического процесса. Фактическое содержание кокса зависит от температуры, природы сырья, пористой структуры и химического состава катализаторов. Обычно в кинетической; области Спред не равно объему пор катализатора, который определяет максимально возможное количество кокса. [24]
При каталитическом крекинге и гидроочистке нефтяного сырья, содержащего ионы натрия, никеля, ванадия, кремния, свинца, мышьяка и др.), дополнительно происходит адсорбция на поверхности катализатора металлоорганических соединений. Эти вещества трудно удаляются ( или не удаляются) при регенерации и отрицательно влияют на процесс регенерации. Отравляющее действие металлов сходно между собой и сводится к уменьшению удельной поверхности и объема пор катализатора. [25]
После восстановления при 400 этим величинам были почти возвращены их первоначальные значения. Таким образом, величины удельной поверхности, плотности и объема пор катализатора, бывшего в употреблении и восстановленного при 400, были почти равны этим величинам для исходного восстановленного катализатора. [26]