Cтраница 3
Очевидно, при заполнении элементарных полостей молекулами воды последние локализуются в первую очередь у обменных катионов. Это значит, что обменные катионы принимают активное участие при заполнении водой объема адсорбционного пространства. [31]
Вывод здесь, по нашему мнению, может быть только один: изменяется не объем адсорбционного пространства, а плотность адсорбированной фазы. Если считать истинное значение предельного объема адсорбционного пространства по бензолу Wo - 0 40 см3 / г постоянным для всех адсорбируемых газов, то можно отметить, что степень заполнения адсорбционного пространства зависит от размера молекул, свойств криогенных газов и температуры опыта. Например, азот и аргон адсорбируются при температуре, близкой к их точке кипения, и плотность адсорбата ( в расчете на № 0 0 40 см3 / г) почти в полтора раза выше плотности нормальной жидкости при этой же температуре. По-видимому, в силу малости линейных размеров молекул это свойство должно наблюдаться у всех исследуемых газов при температурах, близких к температуре кипения. Низкое значение Wo для гелия и неона объясняется высокой температурой адсорбции, значительно превышающей критическую для указанных газов. [32]
Потенциальная теория Поляни была предложена для термодинамического описания полимолекулярной адсорбции. Она устанавливает связь величины адсорбции с изменением давления пара ( газа) и с теплотами адсорбции, исходя из объема адсорбционного пространства. Наиболее удачно теория Поляни предсказывает зависимость величины адсорбции от температуры. Следует отметить, что как и термодинамическое описание по Гиббсу, теория Поляни, являясь фактически частным случаем теории Гиббса, не приводит к конкретным изотермам адсорбции. Несмотря на это, теория Поляни широко используется особенно для описания адсорбции на пористых адсорбентах. [33]
Следует обратить внимание на чрезвычайную несогласованность результатов даже для одного типа адсорбента. В соответствии с теорией объемного заполнения микропор максимальная величина адсорбции должна достигаться при относительном давлении p / psl, когда весь объем адсорбционного пространства заполняется адсорбируемым веществом. [34]
До последнего времени было широко распространено весьма скептическое отношение к возможности использовать адсорбцию из растворов для определения удельной поверхности и предельного адсорбционного объема. Поэтому не был обоснован выбор веществ, которые могли бы служить стандартными адсорбатами, не были четко сформулированы количественные зависимости, позволяющие перейти от измеренной удельной адсорбции к величине удельной поверхности или объема адсорбционного пространства, не определены условия выполнения измерений. [35]
Начиная с 1946 г. эти работы проводятся в ИФХ. Благодаря работам М. М. Дубинина и его сотрудников Л. В. Радушкевича, Е. Д. За-вериной, Д. П. Тимофеева, Б. П. Беринга, В. В. Серпинского, К. М. Николаева и других в 50 - 60 - е годы разработана теория объемного заполнения микропор адсорбентов, основное положение которой сводится к следующему. В отличие от непористых и крупнопористых адсорбентов для микропористого адсорбента существует вполне определенная величина объема адсорбционного пространства, в котором адсорбируемое вещество располагается не последовательными адсорбционными слоями, а образует объемную фазу. [36]
Следовательно, независимо от того, какая именно величина - а или Г - измеряется на опыте, можно во всех уравнениях теории адсорбции пользоваться величиной адсорбции, понимаемой как полное содержание, а не как гиббсов избыток. Однако если адсорбция газов измеряется при повышенных давлениях или исследуется адсорбция жидкостей, следует учитывать в ( 1) слагаемое Wp. В этих случаях вся проблема связи величин абсолютной и избыточной адсорбции сводится к анализу величины W - объема адсорбционного пространства. [37]
Для поддержания постоянной равновесной концентрации адсорбируемого вещества в адсорбционных трубках ампула с адсорбтивом термостатиро-валась и в процессе всего опыта была соединена с адсорбционной системой. Перед опытом, как обычно, адсорбент в течение 5 - - 6 ч эвакуировался при 350 - г - 400 С. По измеренным изотермам адсорбции ТЭБ на цеолите NaX и соответствующим кинетическим кривым были определены заполненные объемы адсорбционного пространства. [38]
Однако действительная структура пор может сильно отличаться от цилиндрической формы. Представление пор произвольной формы, образуемых межмицеллярными пространствами, не имеет четкого физического смысла. Турбостратная структура углерода, обнаруженная в каменных углях и коксах, еще более усложняет форму микропор. Эта кривая выражает зависимость объема заполняемого адсорбционного пространства от адсорбционного потенциала. [39]