Эффективный объем - заместитель
Cтраница 1
Эффективный объем заместителя является не единственным фактором, определяющим его конформационную энергию. Большое значение имеет и электрический заряд. Как показывает сопоставление конформационных энергий карбоксильной группы и ее производных, отрицательный заряд сильно увеличивает конформационную энергию. [1]
Эффективный объем заместителя - не единственный фактор, определяющий его конформационную энергию. Большое значение имеет и электрический заряд. Как показывает сопоставление конформационных энергий карбоксильной группы и карбоксилат-аниона, отрицательный заряд сильно увеличивает конформационную энергию. [2]
Из приведенных данных видно, что чем больше эффективный объем заместителя ( CeHs CeHsCO), тем заметнее замедление реакции эритро-формы по сравнению с трео-изоме-ром. [3]
Из приведенных данных видно, что чем больше эффективный объем заместителя ( С6Н5 С6Н5СО), тем заметнее замедление реакции зритро-формы по сравнению с грео-изоме-ром. [4]
Трудно установить количественные соотношения, зависящие от эффективного объема заместителей Rs и RL, связанных с карбонильной группой. [5]
ФОС, содержащими в - положении карбонильную группу, основной вклад в стереохимию процесса вносит эффективный объем заместителей, непосредственно связанных с реакционным центром. [6]
В приведенных выше примерах обращает на себя внимание рост различия в скоростях по мере увеличения эффективных объемов заместителей R. Это находится в полном согласии с обсуждаемыми представлениями. [7]
Влияние алкильных заместителей у атома азота является более сложным: с одной стороны, положительный индуктивный эффект этих групп увеличивает электронную плотность атома азота, а следовательно, и его реакционную способность к реакции присоединения; с другой стороны, увеличение эффективного объема заместителя и его разветвленности затрудняет эту реакцию. Суммирование этих противоположно действующих эффектов - электронного и стерического - может привести к различным результатам. Амиды с R изопропил, циклогексил, трег-бутил, адамантил, как правило, изомеризуются с трудом. [8]
Прежде всего очевидно, что конформационная энергия зависит не просто от размера заместителя. Решающее значение имеет эффективный объем заместителя - величина его вблизи точки присоединения к циклогексановому кольцу. Из сопоставления конформационных энергий гидроксильной группы и ее функциональных производных видно, что, несмотря на существенные различия в общем объеме заместителя, конформационная энергия остается практически постоянной. [9]
 |
Конформационные свободные энергии заместителей в замещенных циклогексанах. [10] |
Прежде всего очевидно, что конформационная энергия зависит не просто от размера заместителя. Решающее значение имеет эффективный объем заместителя - величина его вблизи точки присоединения к циклогексановому кольцу. Из сопо - - ставления конформационных энергий гидроксильной группы и ее функциональных производных видно, что, несмотря на существенные различия в общем объеме заместителя, конформационная энергия остается практически постоянной. [11]
Из приведенных в табл. 5.2 данных видно, что кон-формационная энергия зависит не просто от размера заместителя. Решающее значение имеет эффективный объем заместителя - объем его вблизи точки присоединения к циклогексановому кольцу. Из сопоставления конформационных энергий гидроксильной группы и ее функциональных производных видно, что, несмотря на существенные различия в общем объеме заместителей, конформационная энергия остается практически постоянной. Близкие конформационные энергии групп SH и SPh также указывают на решающее значение эффективного объема; с ростом же эффективного объема содержащих серу заместителей ( SH, SOPh, SCbPh) возрастает и их конформационная энергия. [12]
Изучена стереохимия реакций диазоэтана с соответствующими бен-зоилфосфинатами. Показано, что она преимущественно контролируется эффективным объемом заместителей у реакционного центра; стереохимиче-ский вклад заместителей у атома фосфора в эффективный объем всего фосфорного фрагмента незначителен. [13]
Необходимо сразу предупредить, что подобное соотношение реакционной способности эритро - и трео-форм сохраняется не всегда. Это зависит, во-первых, от конкретного соотношения эффективных объемов заместителей, и, во-вторых, от рассматриваемой реакции. [14]
Необходимо сразу предупредить возможное заблуждение: не надо думать, что подобное соотношение реакционной способности эритро - и грео-форм сохраняется всегда. Это зависит, во-первых, от конкретного соотношения эффективных объемов заместителей и, во-вторых, от рассматриваемой реакции. [15]
Страницы: 1 2