Cтраница 4
Главным методом первичной переработки каменноугольной смолы является ректификация с получением фракций, подвергающихся дальнейшей переработке с получением соответствующих товарных продуктов. Относительно высокая термическая стабильность основных компонентов каменноугольной смолы позволяет широко использовать этот, хорошо освоенный, высокопроизводительный и легко управляемый процесс. Хотя при разделении смолы растворителями ослабляются вторичные процессы термической конденсации, использование больших объемов растворителей, удаление из них экстрактов и рафинатов связано с существенными энергетическими затратами и потерями, поэтому экономически процесс не имеет особых преимуществ. [46]
С) вряд ли может привести к образованию столь устойчивых связей. Действительно, застудневание наступает при изменении температуры даже на десятые доли градуса. Такое изменение энергии может привести только к небольшому повышению так называемой структурной вязкости, но не к практически полному исчезновению подвижности его. Тем более трудно ожидать появления таких процессов, следующих за застудневанием, как синеретическое отделение больших объемов растворителя. [47]
Стадия сорбции ( удачный общий термин, позволяющий не уточнять механизм процесса) является только частью процесса подготовки пробы. Для того чтобы выделение прошло количественно ( а возможно, и качественно), сорбция анализируемых веществ должна быть полной. По этой причине масса адсорбента должна быть достаточно большой или же адсорбент должен обладать повышенной адсорбционной емкостью по отношению к анализируемым веществам. Однако выделить сорбаты необходимо в минимальном объеме растворителя. Чем больше масса используемого адсорбента, тем больший объем растворителя необходим для полного вымывания сорбатов. При использовании сильно удерживающих адсорбентов могут потребоваться многократная промывка и ( или) большие объемы элюента. Чтобы вымывание сорбированных компонентов было более полным, его иногда проводят при повышенной температуре и применяют такие элюенты, которые сорбируются сильнее анализируемых соединений и в результате вытесняют последние, или повторяют промывку несколько раз одним и тем же объемом элюента ограниченного количества адсорбента. [48]
Из рассмотрения должны быть исключены растворители, необратимо взаимодействующие с неподвижной фазой. Эта проблема редко возникает в распределительной хроматографии, но иногда необратимое удерживание некоторых растворителей на хромато-графических сорбентах может затруднять разделение. Так, при использовании в качестве сорбента окиси алюминия необходимо удалить кислоты или следы кислот. Следы загрязнений в растворителе могут приводить к нарушению неподвижной фазы, используемой в ионообменной, распределительной или адсорбционной хроматографии. Через колонку за обычное ее время жизни протекают большие объемы растворителя, поэтому к чистоте его предъявляются строгие требования. [49]
Многочисленные более ранние попытки избирательной адсорбции оптических антиподов на аморфных оптически деятельных адсорбентах, например, на шерсти, шелке и хлопке, дали отрицательные или сомнительные результаты [ 92 (, невидимому, вследствие того, что оба антипода адсорбировались в сильной степени. Способ этот недостаточно изучен, для того чтобы оценить его пригодность и диапазон применения. Главным его недостатком, даже при наличии достаточного коэфи-циента избирательной адсорбции, является необходимость манипулировать с большими объемами растворителя и адсорбента при разделении малого количества вещества. С другой стороны, следует отметить, что данный способ основан на принципе непрерывного противотока и потому дает возможность практически осуществить количественное разделение обоих антиподов. Гидроксилсодержащие соединения обычно легко адсорбируются, и поэтому описываемый метод монет оказаться пригодным для расщепления рацемических спиртов и фенолов при условии удачного подбора адсорбентов и растворителей. Поскольку при этом не происходит химических реакций, этот прием может оказаться особенно полезным для расщепления некоторых нестойких или третичных спиртов, для которых другие методы неприменимы. [50]