Мертвый объем - колонка
Cтраница 2
Пространство, считая от места внесения смеси до детектора, которое заполнено только газом-носителем, называют мертвым объемом колонки. [16]
Если вводимый объем при нормальных концентрациях образца ( примерно 10 %) превышает 10 - 20 % от мертвого объема колонки, то пики слабоудерживаемых компонентов ( низкое k) могут чрезмерно размываться и разрешение может стать недостаточным для получения требуемого результата. Такие условия обычно называют объемной перегрузкой ( см. разд. Другой часто встречающейся трудностью при работе с большими образцами является плохая растворимость. Использование для ввода образца растворителя, отличного от подвижной фазы, или адсорбция образца на части неподвижной фазы, помещенной в предколонку, являются не очень желательными приемами, однако в сложных случаях может возникнуть необходимость их использования ( см. разд. [17]
Общий объем колонки, определяемый как объем от верхней границы набивки до конца колонки, представляет собой сумму объема набивки и мертвого объема колонки. Объем набивки в свою очередь слагается из объема носителя, объемов неподвижной и подвижной фаз; объем подвижной фазы часто называется также свободным объемом колонки ( free column volume), вакантным ( void) или промежуточным ( interstitial) объемом. [18]
Обычно в ЖХ, где объем элюирования образца Vs больше Vm, не подразделяют объем подвижной фазы на V0 и F -, считая сумму их мертвым объемом колонки. В ЭХ такое подразделение необходимо. [19]
Умножим обе части уравнения ( 2) на объемную скорость со газа-носителя и введем новые обозначения: coiMaKc макс - объем до проскока; - со Vт - мертвый объем колонки, соответствующий объему газа между частичками, если принять, что объем от места введения пробы до колонки и от колонки до детектора мал; разность 7Мако - VT представляет собой так называемый удерживаемый объем Vк - величину, являющуюся характерной для каждого газа при данной температуре, зависящей только от количества и природы адсорбента. [20]
Умножим обе части уравнения ( 2) на объемную скорость со газа-носителя и введем новые обозначения: собаке - умако - объем до проскока; - и VT - мертвый объем колонки, соответствующий объему газа между частичками, если принять, что объем от места введения пробы до колонки и от колонки до детектора мал; разность FManc - FT представляет собой так называемый удерживаемый объем V R - величину, являющуюся характерной для каждого газа при данной температуре, зависящей только от количества и природы адсорбента. [21]
Было сделано предположение, что величину ( У к) V R - V Q, которая представляет собой удерживаемый объем, исправленный на сжимаемость газовой фазы и на мертвый объем колонки, можно легко измерить путем определения времени удерживания по появлению пика воздуха вместо измерения времени от момента введения пробы. [22]
Когда величины УУ и R малы, наблюдается отклонение от линейности, частично вызываемое неаддитивностью свободных энергий растворения при небольшой величине N и частично - систематическими ошибками из-за наличия мертвого объема колонки, которые становятся заметными при небольшом значении R. [23]
Была выбрана скорость 56 см / сек, соответствующая высоте тарелки 0 45 см, так как при этом длина колонки составляет 75 см. Более короткие колонки можно применять при меньших скоростях, однако мертвые объемы колонки могут слишком увеличиться и удлинить время анализа. На рис. 4, а показана хроматограмма, полученная в указанных выше условиях. Общее время анализа равно 15 сек, а для углеводородов до пропана включительно оно составляет 5 5 сек. Последнюю величину легко проверить по уравнению ( 5), поскольку из рис. 3 мы нашли, что С равно 8 - Ю 3 сек. [25]
Колонка работает при 80 С, содержит в качестве неподвижной фазы 2 64 г С24Н5о, давление на входе 907, на выходе 726 мм рт. ст. Наблюдаемый удерживаемый объем бензола равен 285 0 мл, мертвый объем колонки равен 10 6 мл, а давление паров чистого бензола при 80 С равно 760 мм рт. ст. Рассчитайте коэффициент активности бензола с поправкой и без поправки на второй вириальный коэффициент Вц. Для взаимодействия бензол - бензол примите значение Вц - - 1500 см3 / моль, пренебрегая взаимодействиями: растворенное вещество - газ и газ - газ. [26]
Была выбрана скорость 56 см / сек, соответствующая высоте тарелки 0 45 см, так как при этом длина колонки составляет 75 см. Более короткие колонки можно при -: менять при меньших скоростях, однако мертвые объемы колонки могут слишком увеличиться и удлинить время анализа. На рис. 4, а показана хроматограмма, полученная в указанных выше условиях. Общее время анализа равно 15 сек, а для углеводородов до пропана включительно оно составляет 5 5 сек. Последнюю величину легко проверить по уравнению ( 5), поскольку из рис. 3 мы нашли, что С равно 8 - 10 - 3 сек. [28]
Объем подвижной фазы в колонке Vm складывается из объема между гранулами геля V0 и объема пор внутри частицы геля Fj-Обычно в ЖХ, где объем элюирования образца Ve больше Vm, не подразделяют объем подвижной фазы на V0 и V, считая сумму их мертвым объемом колонки. В ЭХ такое подразделение необходимо. [29]
Под мертвым объемом колонки понимают объем колонки, который проходит подвижная фаза от нижней границы набивки и до тех пор, пока она не будет собрана или проанализирована. Так как мертвый объем колонки наряду с объемом трубок, соединяющих колонку и детектор, и объемом детектора приводит к ушире-нию пика на выходной кривой за счет перемешивания и диффузии, то при конструировании колонок следует стремиться к тому, чтобы он был возможно меньшим. Имеются колонки, мертвый объем которых пренебрежимо мало влияет на уширение пиков по сравнению с другими параметрами колонки. [30]
Страницы: 1 2 3 4