Cтраница 4
Гильдебранд [102] нашел, что точность правила Трутона может быть повышена, если энтропию рассчитывать не для нормальной точки кипения, а при такой температуре, когда концентрации насыщенных паров веществ одинаковы. Если уравнение состояния идеального газа считать справедливым для реальных веществ, то получается, что А5 const при каком-то произвольно выбранном значении RT / PVP. Обоснованием такого предположения Гильдебранд считал тот факт, что гораздо рациональнее сравнивать энтропии парообразования при таком положении молекул, когда они в паровой фазе разделены одинаковыми интервалами. Считая, что удельный объем насыщенного пара равен RTIPvp 0 0495 м3 / моль, Гильдебранд и Скотт [103] вычислили Д5 для большого количества соединений. [46]