Удельный объем - полимер
Cтраница 3
Здесь AM характеризует отношение среднего расстояния между концами макромолекулы в тэта-растворителе к ее молекулярному весу1; v - удельный объем полимера; V i - молярный объем растворителя; NA - число Аво-гадро; % 1 - введенный Флори параметр, характеризующий зависимость химического потенциала растворителя от концентрации полимера ( [4], стр. [31]
Шульц и Гофман [1477] определили кажущиеся и парциальные удельные объемы полиметилметакрилата в органических растворителях. Сопоставление удельных объемов полимеров в растворе с удельными объемами расплава показывает, что растворение всегда сопровождается значительной контракцией объема. [32]
В работах Фуруя, Хонда [1123, 1124], Гофмана и Укс [1125] было изучено изменение удельного объема полимера в зависимости от температуры. Показано, что величина удельного объема полимера зависит от степени его кристалличности. [33]
Если пользовать Частичнокристаллические образцы, содержащие) лько одну кристаллическую форму, то можно получить три линей - je зависимости теплоты плавления от удельного объема. При эплоте плавления, равной нулю, удельный объем полимера для всех) ех форм равен 0 917 см3 / г. Это значение находится в хорошем со-гветствии с плотностью стеклообразного полимера. [34]
Таким образом, экспериментальные данные показывают, что плотностью граничного слоя не может быть представлена как монотонно изменяющаяся по мере удаления от границы раздела, в то время как сам граничный слой имеет неоднородную структуру. Дополнительным подтверждением этого могут служить данные по зависимости удельного объема полимеров от содержания наполнителя. [35]
Этот найлон кристаллизуется из расплава всегда в у-форме. Удельный объем аморфного полимера определен экстраполяцией зависимости теплоты плавления от удельного объема полимера к нулевой теплоте. [36]
Теперь кратко остановимся на других способах экспериментальной оценки температуры стеклования полимеров. Одним из них является дилатометрический, согласно которому измеряется зависимость удельного объема полимера от температуры. Такая зависимость в виде ломаной прямой характерна для многих полимеров вблизи температуры стеклования. При температурах, лежащих ниже точки стеклования, эта зависимость более пологая, чем при температурах, лежащих выше точки стеклования. [37]
В то же время, как видно из рис. II. Те в сторону более высоких значений при увеличении скорости охлаждения приводит к повышению удельного объема полимера в стеклообразном состоянии. [39]
 |
Удельные объемы при температурах стеклования ( / / и fi - релакса-ции ( 2 2 полиметилметакрилата ( / 2 и поли-о-метилстирола ( /, 2. [40] |
Приведенные примеры наглядно иллюстрируют трудность адекватного определения параметра ио, исходя из априорных представлений о характере температурной зависимости равновесного удельного объема жидкости при Т Те [ 50, с. Тем не менее, известны методы более объективной оценки о0 по результатам измерений удельного объема полимера в широком интервале температур и давлений. [41]
А и k - постоянные Планка и Больцмана соответственно. Поправку 1 / 3 в уравнении (6.3), очевидно, следует заменить на 1 / 2 [160], поскольку изменение удельного объема полимера при повышении давления сводится главным образом к изме-чению межцепных расстояний в плоскости, перпендикулярной длинной оси макромолекулы, при близком к нулю сокращении в продольном направлении. [42]
Надмолекулярная структура в значительной мере определяет механические свойства полимерных материалов. Наиболее важными методами изучения процессов кристаллизации и ориентации в полимерах являются рентгенография ( электронография), электронная микроскопия, методы двойного лучепреломления и определения плотности и удельного объема полимеров. При измерении степени кристалличности наряду с рентгенографией применяют спектроскопию ЯМР и ПК с нарушенным полным внутренним отражением. [43]
Тепловое расширение тел является следствием ангармоничности тепловых колебаний частиц тела. В случае полимеров тепловое расширение имеет ряд особенностей, связанных с различными физическими переходами полимера по мере роста температуры. Для экспериментальной оценки температурного коэффициента объемного расширения определяют зависимость удельного объема полимера от температуры. [44]
Таким образом, применимость для описания упругости реальных сеток уравнения Муни - Ривлина (1.3), а не простого соотношения (1.2) для идеальной сетки гауссовых субцепей отражает неидеальность деформационного поведения реальных сеток, связанную с конечными размерами макромолекул и наличием межмолекулярных взаимодействий. Как было отмечено во Введении, неидеальность поведения разбавленных растворов полимеров в хороших растворителях обусловлена эффектами исключенного объема, что проявляется в необходимости учета собственной толщины макромолекул. Наблюдается также прекрасная корреляция между С2 / С1 и отношением удельных объемов полимера в кристаллическом и аморфном состоянии Vc / Va ( рис. 1.2), физический смысл которого как меры остаточной упорядоченности расплава будет раскрыт в разд. [45]
Страницы: 1 2 3 4