Cтраница 2
В уравнении (11.12) величина Ф является функцией упаковки молекул и молярных объемов жидкостей. [16]
Другое допущение, которое делается обычно, заключается в пренебрежении молярным объемом жидкости по сравнению с молярным объемом пара. К этому допущению приходится прибегать в связи с тем, что в уравнение состояния равновесной системы ( 1 - 92) входит разность молярных объемов пара и жидкости. Это допущение при давлениях, не очень отличающихся от атмосферного, оправдывается с высокой степенью точности. Так, при атмосферном давлении молярные объемы большинства веществ в паровой фазе находятся на уровне 25 000 - 30 000 мл / моль, а в жидкой фазе не превышают 200 - 300 мл / моль. [17]
![]() |
График для нахождения величины а по величине 3. [18] |
В этой формуле Р выражено в ата, а V и Уг ( молярные объемы жидкости и газа в сжиженном состоянии) в я / кг-моя. [19]
В случае, когда паровую фазу можно рассматривать как идеальный газ, а молярным объемом жидкости по сравнению с молярным объемом пара можно пренебречь, коэффициенты активности просто выражаются через составы равновесных фаз. [20]
В случае, когда паровая фаза может рассматриваться как идеальный газ, а молярным объемом жидкости по сравнению с молярным объемом пара можно пренебречь, коэффициенты активности просто выражаются через составы равновесных фаз. [21]
Здесь Mi и М2 - молекулярные веса диффундирующих газов, Vi и Vz - молярные объемы жидкостей при температуре кипения, С - постоянная Сезерленда для пары газов. [22]
Таким образом, оказывается довольно просто определить свободную энергию активации, зная вязкость и молярный объем жидкости при любой температуре. [23]
Вместо V в этом выражении написано Vl для того, чтобы отметить, что это молярный объем жидкости. [24]
Если пренебречь ( как это было сделано при выводе уравнения равновесия при Т const) молярным объемом жидкости по сравнению с молярным объемом пара и допустить, что последний ведет себя как идеальный газ, то из уравнений ( 42), ( 83) и ( 84), для бинарной системы получается уравнение ( 75), из которого вытекает уравнение Дюгема - Маргулеса. Следовательно, уравнение Дю-гема - Маргулеса приближенно выражает условия равновесия как при Т const так и при Р const. При применении уравнения Дюгема - Маргулеса в последнем случае Теплота смешения не принимается во внимание, исходя из допущения, что она мала по сравнению с теплотой испарения. Это важное обстоятельство необходимо иметь в виду, так как теплота смешения иногда бывает весьма значительной. [25]
При давлениях, не очень сильно отличающихся от атмосферного, молярный объем пара обычно в сотни раз превышает молярный объем жидкости. Отклонение поведения паров от законов идеальных газов при этих условиях также обычно невелико. Поэтому при небольших давлениях погрешности, вызываемые Допущениями, лежащими в основе уравнения Дюгема - Маргулеса, для технических целей в большинстве случаев не имеют практического значения. [26]
Если допустить, как это было сделано при выводе уравнения равновесия при J const, что можно пренебречь молярным объемом жидкости по сравнению с молярным объемом пара и что последний ведет себя как идеальный газ, то из уравнений ( 40), ( 81) и ( 82) для бинарной системы получается уравнение ( 73), из которого вытекает уравнение Дюгема-Маргулеса. Следовательно, уравнение Дюгема - Маргулеса приближенно выражает условия равновесия как при Тconst, так и при P const. При применении уравнения Дюгема - Маргулеса з последнем случае теплота смешения не принимается во внимание, исходя из допущения, что она мала по сравнению с теплотой испарения. Это важное обстоятельство необходимо иметь в виду, так как теплота смешения иногда бывает весьма значительной. [27]
Если допустить, как это было сделано при выводе уравнения равновесия при Т const, что можно пренебречь молярным объемом жидкости по сравнению с молярным объемом пара и что последний ведет себя как идеальный газ, то из уравнений ( 40), ( 81) и ( 82) для бинарной системы получается уравнение ( 73), из которого вытекает уравнение Дюгема - Маргулеса. Следовательно, уравнение Дюгема - Маргулеса приближенно выражает условия равновесия как при 7const, так и при Pconst. При применении уравнения Дюгема - Маргулеса в последнем случае теплота смешения не принимается во внимание, исходя из допущения, что она мала по сравнению с теплотой испарения. Это важное обстоятельство необходимо иметь в виду, так как теплота смешения иногда бывает весьма значительной. [28]
Ср, Су - молярные теплоемкости при постоянных давлении и объеме, а - изобарный коэффициент теплового расширения, a Fm - молярный объем жидкости. Для воды и водных растворов при комнатной температуре разница между кт и KS составляет примерно 1 %, но при замене одной величины на другую необходимо соблюдать осторожность, поскольку малые разности могут стать весьма значительными [6], как это будет обсуждаться далее в связи с парциальной моляльной сжимаемостью. [29]
К какому типу соединений - молекулярных или ионных - относится три-фторид-оксид ванадия VOFs, если его температура кипения 573 К, а молярный объем жидкости при температуре кипения составляет 63 6 смл / моль. [30]