Молярный объем - жидкость
Cтраница 3
При обработке экспериментальных данных о равновесии между жидкостью и паром чаще всего принимают, что пары ведут себя как идеальные газы, а молярным объемом жидкости по сравнению с молярным объемом пара можно пренебречь. Однако молекулы реальных газов занимают определенный объем и взаимодействуют друг с другом благодаря наличию силовых полей. Следствием этого является отклонение поведения реальных газов ( паров) от законов идеальных газов, возрастающее с увеличением давления. При этом уменьшается также разница между молярными объемами пара и жидкости. Поэтому при точных расчетах, особенно при таких давлениях, при которых влияние указанных факторов становится значительным, возникает необходимость введения соответствующих поправок. [31]
При обработке экспериментальных данных о равновесии между жидкостью и паром чаще всего принимают, что пары ведут себя как идеальные газы, а молярным объемом жидкости по сравнению с молярным объемом пара можно пренебречь. Однако молекулы реальных газов занимают определенный объем и взаимодействуют друг с другом благодаря наличию силовых полей. Поэтому с увеличением давления реальный газ ( пар) все больше отличается от идеального. При этом уменьшается также разница между молярными объемами пара и жидкости. Поэтому при точных расчетах, особенно при таких давлениях, при которых влияние указанных факторов становится значительным, возникает необходимость введения соответствующих поправок. [32]
При обработке экспериментальных данных о равновесии между жидкостью и паром чаще всего принимают, что пары ведут себя как идеальные газы, а молярным объемом жидкости по сравнению с молярным объемом пара можно пренебречь. Однако молекулы реальных газов занимают определенный объем и взаимодействуют друг с другом благодаря наличию силовых полей. Следствием этого является отклонение поведения реальных газов ( паров) от законов идеальных газов, возрастающее с увеличением давления. При этом уменьшается также разница между молярными объемами пара и жидкости. Поэтому при точных расчетах, особенно при таких давлениях, при которых влияние указанных факторов становится значительным, возникает необходимость введения соответствующих поправок. [33]
 |
Изотермы уравнения Ван-дер - Ваальса. [34] |
Давления р и р2 являются го пара при температурах Из графика видно, что для Т Ткр лению соответствуют три значения объема: V - молярный объем жидкости, УЗ-молярный объем пара, У2 - молярный объем в состоянии, физически нереализуемом, так как точка У2 лежит на участке кривой, изображающем неосуществимые условия, при которых увеличение объема должно сопровождаться увеличением давления. Заштрихованная часть площади на рис. 14 охватывает область метастабильных и неустойчивых состояний системы. [35]
Для высоких давлений, когда его влиянием пренебречь нельзя, как правило, публикуют данные не о функциях смешения, а о фазовых равновесиях, молярных объемах жидкости и газа и других величинах, не связанных с определением стандартного состояния. Выбор стандартного состояния для расчета функций смешения никак не сказывается на записи условия равновесия фаз (IX.35), поэтому расчеты фазовых равновесий и всех приведенных выше термодинамических величин, за исключением (IX.36) - (IX.38), остаются корректными и в случае высоких давлений. Отметим, чтю указанное допущение не является обязательным, так как: при выборе стандартного состояния всегда можно вести пересчет на давление р над раствором, однако, при этом выражения дл я расчета термодинамических свойств становятся более громоздкими, а сами расчеты более трудоемкими. [36]
Рт соответственно равны изменению изобарной теплоемкости при испарении, теплоте испарения и давлению пара при определенной температуре Тт; С - второй вириальный коэффициент; V - молярный объем жидкости. Оно было проверено [393] для бензола. Результаты расчета по (11.90) свидетельствуют о том, что хотя уравнение и очень сложно, оно все же не точнее простого уравнения ( II. [37]
В общем случае можно считать, что в турбулентном потоке перенос количества движения и тепла осуществляется как путем молекулярного движения, так и за счет турбулентных пульсаций молярных объемов жидкости. [38]
 |
Зависимости а / ( х для систем бензол - дихлорэтан ( таблица № 980 и фурфурол-фурфурило-вый спирт ( таблица № 1352. [39] |
При использовании уравнения Дюгема-Маргулеса не следует упускать из вида, что это уравнение является строгим при постоянной температуре и при условии, что пар является идеальным газом, а молярным объемом жидкости по сравнению с молярным объемом пара можно пренебречь. Последнее допущение при давлениях, достаточно удаленных от критического, выполняется с достаточной для практических целей точностью. Допущение об идеальности паровой фазы связано с неизбежной погрешностью, величина которой зависит от размеров и силовых полей молекул. При не очень больших давлениях эта погрешность обычно мала, а при необходимости могут вводиться поправки, учитывающие неидеальность паровой фазы. Чаще всего при давлениях, достаточно удаленных от критического, погрешности, возникающие вследствие указанных допущений при применении уравнения Дюгема-Маргулеса к изотермическим данным о равновесии, вполне приемлемы для практических целей, так как они меньше обычных экспериментальных погрешностей. [40]
Теория Скетчарда - Гильдербранда устанавливает связь между термодинамическими свойствами раствора и чистых компонентов, а именно: позволяет оценивать избыточные функции, исходя из данных об энергиях испарения и молярных объемах жидкостей. Возможность применения выражения (V.98) для ориентировочных оценок свойств растворов, образованных неполярными компонентами, подтверждена многочисленными расчетами. Исключение составляют системы, содержащие фтор-углеводороды ( алкан - перфторалкан и Др. Удовлетворительно описать эти системы теория Скетчарда - Гильдербранда не может; отклонения от идеальности оказываются много больше, чем предсказываемые теории, что связано с неподчинением смешанных взаимодействий в названных системах правилу среднего геометрического. [41]
Применяя описанные методы проверки, следует иметь в виду, что уравнения Дюгема-Маргулеса и Редлиха и Кистера являются строгими лишь при условиях постоянства температуры, идеальности паровой фазы и возможности пренебречь молярным объемом жидкости по сравнению с молярным объемом пара. Однако для метода Редлиха и Кистера несоблюдение этих ограничений имеет меньшее значение, чем для уравнения Дюгема-Маргулеса. Это вытекает из того, что по условиям вывода уравнения Редлиха и Кистера ( 91, стр. [42]
АСр) т, АЯТО и Рт соответственно равны изменению изобарной теплоемкости при испарении, теплоте испарения и давлению пара при определенной температуре Тт; С - второй вириальный коэффициент; V - молярный объем жидкости. Оно было проверено [393] для бензола. [43]
Для определения поверхностного натяжения индивидуальных углеводородов или их смеси на границе с их собственным паром можно воспользоваться методом, основанным на применении понятия пара-хора [3, 43] - независимой от температуры величины, численно равной молярному объему жидкости в условиях, когда ее поверхностное натяжение равно единице. [44]
Первые два допущения не вносят больших искажений в расчет, но следует иметь в виду, что пар ведет себя как идеальный газ лишь при достаточно низких давлениях. Молярные объемы жидкости и пара сближаются при увеличении давления. [45]
Страницы: 1 2 3 4