Cтраница 2
Из уравнения ( 43) следует, что отличие от нуля может быть вызвано одним лишь неравенством молярных объемов компонентов смешанного растворителя. [16]
При этом оказывается необходимым введение конкретной модели адсорбционной фазы, от которой зависят используемые в расчетах изотерм адсорбции величины молярных объемов компонентов адсорбционной фазы. [17]
Иначе говоря, приближение Доннана и Гуггенгейма означает, что парциальный молярный объем компонента в реальном растворе всегда равен молярному объему компонента в идеальной системе сравнения, зависит от давления в системе и не зависит от состава реального раствора. Очевидно, что это приближение точно лишь для идеального раствора, в котором / г 1 при любых давлениях. [18]
Представленные в координатах С / а - С ( рис. 5.17) изотермы адсорбции первого компонента, рассчитанные при изменении молярных объемов компонентов, имеют небольшой участок падения отношения С / а с ростом С, соответствующий вогнутому участку изотерм в начальной области концентраций. Как видно из рис. 5.17, увеличение молярных объемов обоих компонентов смещает область перегиба изотерм адсорбции первого компонента в сторону несколько меньших равновесных концентраций, но это смещение невелико по сравнению со смещением, вызываемым изменением соотношения компонентов в растворе до адсорбции. [19]
При этом оказывается необходимым введение конкретной модели адсорбционной фазы, от; которой зависят используемые в расчетах изотерм адсорбции - величины молярных объемов компонентов адсорбционной фазы. [20]
Для системы типа жидкость - пар в состояниях, далеких от критического, изменение объема при переходе из жидкой фазы в паровую значительно превышает молярные объемы компонентов в жидкой фазе. Аналогичные соображения справедливы для любых систем, состоящих из конденсированной ( твердой или жидкой) и газовой ( или паровой) фаз. [21]
Из различных возможных положений разделяющей поверхности в работе [3] в частности выделены два: для первого сумма Г и Г2 равна нулю, для второго равна нулю сумма Г, и Г2 / 2, где и иг - молярные объемы компонентов в растворе. [22]
Летучесть компонента смеси в газовой фазе рассчитывают по уравнению состояния Редлиха-Квонга, а коэффициент активности по выражению из теории регулярных растворов Гильденбранта. В это выражение входят молярный объем компонента в жидком состоянии и параметр растворимости, который вычисляют по энтальпии испарения компонента смеси. Метод Чао и Сидера рекомендуется использовать в расчетах процессов стабилизации и де-бутанизации насыщенного конденсата, а также сепарации природных газоконденсатных смесей при давлениях примерно до 10 МПа и температуре не ниже 263 К - Чтобы расширить пределы применимости этого метода, предпринимались попытки его модификации, основанные на использовании различных модификаций уравнения состояния Редлиха-Квонга и теории жидких растворов. [23]
Для пеиолярных молекул пц пропорционален сц / Fj, где щ и V i - средняя поляризуемость молекул и молярный объем компонента i; для полярных молекул mi - PllVi, где Pi - дипольпый момент молекул i для ионов ini - eJr f, где ei - заряд, roi - кристал-лографич. [25]
IX и XI), полученные в последние годы, приводят к заключению, ЧТОБ тех случаях, когда молярные объемы компонентов раствора неодинаковы, повидимому, более целесообразно пользоваться не молярными дробями, а объемными дробями. [26]
IX и XI), полученные в последние годы, приводят к заключению, что в тех случаях, когда молярные объемы компонентов раствора неодинаковы, повидимому, более целесообразно пользоваться не молярными дробями, а объемными дробями. [27]
Нетрудно видеть, что в случае F F2 из уравнений Скетчарда и Хамера вытекают уравнения Маргулеса; если FX / F2 А / В, то получаются уравнения Ван-Лаара. Сопоставление расчетов по приведенным выше формулам с экспериментальными данными показывает, что при использовании уравнений Маргулеса лучшие результаты получаются в том случае, если молярные объемы компонентов не очень различаются, а при использовании уравнений Ван-Лаара - когда отношение молярных объемов компонентов ближе по величине к отношению констант А и В, чем к единице. [28]
Диаграммы, приведенные на рис. 7.11 - 7.13, показывают высокую степень зависимости результатов расчетов, основанных на уравнении Цубоки - Катаямы - Вильсона, от объемных соотношений. Действительно, при Vi / V2 1 указанное уравнение преобразуется в уравнение Вильсона, посредством которого нельзя описывать системы с взаимонерастворимыми компонентами; однако существуют взаимонерастворимые бинарные смеси, в которых молярные объемы компонентов различаются в пределах нескольких долей процента. [29]
Диаграммы, приведенные на рис. 7.11 - 7.13, показывают высокую степень зависимости результатов расчетов, основанных на уравнении Цубоки - Катаямы - Вильсона, от объемных соотношений. Действительно, при V / Vi 1 указанное уравнение преобразуется в уравнение Вильсона, посредством которого нельзя описывать системы с взаимонерастворимыми компонентами; однако существуют взаимонерастворимые бинарные смеси, в которых молярные объемы компонентов различаются в пределах нескольких долей процента. [30]