Cтраница 3
Изменение давления влияет и на кинетику полиморфных превращений и на образование метастабильных форм. Существует понятие активационного объема, представляющего собой разность между молярным объемом вещества в активированном состоянии во время протекания полиморфного превращения и его исходным объемом. Величина этого активационного объема, как правило, положительна, так как полиморфные превращения, происходящие с разрывом связей, не могут протекать без некоторого начального расширения решетки. Поэтому с кинетической точки зрения увеличение давления, препятствующего расширению решетки, должно уменьшать скорость полиморфного превращения и способствовать образованию метастабильных форм. По той же причине, если две полиморфные формы существенно отличаются по плотности, то переход более плотной модификации в менее плотную будет сопровождаться значительным увеличением удельного объема и увеличение давления будет препятствовать подобному переходу. [31]
В данном случае поляризуемость молекул аддитивно складывается из поляризуемости атомов. Различные модели молекул приводят к приближенному выводу о пропорциональности между поляризуемостями молекул и их объемами или молярными объемами веществ в жидком состоянии. [32]
В данном случае поляризуемость молекул аддитивно складывается из поляризуемости атомов. Различные модели молекул приводят к приближенному выводу о пропорциональности между поляризуемостями молекул и их объемами или молярными объемами веществ в жидком состоянии. [33]
Уравнение ( 4) качественно описывает указанный выше ход изотермы растворимости вещества в газе. Из нето следует, что при данной температуре величина изменения содержания вещества в газовой фазе от давления определяется разностью молярных объемов вещества в обеих фазах. Поэтому производная din N2 / dP является отрицательной, и кривая идет вниз. Этой области давлений соответствует увеличение мольной доли вещества в газовой фазе. [34]