Cтраница 2
В других случаях влияние особой структуры гидратных слоев на образование нерастворяющего объема и зависящие от него явления четко проявляются. Необходимо, однако, показать, что эффект нельзя свести к диффузности ионных атмосфер. Эта задача была решена в работе [16], где установлена роль структурного эффекта в обратном осмосе. [16]
Учитывая большое значение обсуждаемого на основе формулы ( 25) эффекта влияния нерастворяющего объема на электрокинетические явления, обсудим пути дальнейшего развития этих исследований. [17]
Максимальное содержание прочносвязанной влаги ( МАВ - максимальная адсорбционная влагоемкость) определяется по величине нерастворяющего объема при условии применения растворов солей высокой концентрации, по теплоте смачивания и биологическим методом. Передвигается такая влага только в парообразном состоянии. [18]
Однако прежде чем говорить о последней величине, необходимо остановиться на понятиях кажущийся удельный объем и нерастворяющий объем. [19]
К физическому поглощению К. К. Гедройц относил отрицательную сорбцию почвой хлоридов и нитратов, сущность которой сводится к снижению концентрации электролита в пределах нерастворяющего объема молекулярно-сорбированной воды, вследствие чего концентрация электролита в объеме несорбированной воды возрастает. [20]
Представление о пристенном слое ионов, расположенном в структурированных граничных слоях воды и составляющих часть диффузного слоя, и представление о нерастворяющем объеме диаметрально противоположны. [21]
![]() |
Зависимость концентраций ионов от расстояния от поверхности по методу отрицательной адсорбции. [22] |
В тех случаях, когда индикаторным является один из ионов растворенного электролита ( а в этих случаях, согласно [2], наблюдаются наибольшие нерастворяющие объемы), величину нерастворяющего объема можно оценить на основе теории двойного электрического слоя. Действительно, в известном методе отрицательной адсорбции коио-нов [6, 7] наблюдаемое увеличение концентрации раствора ( Aq с - с0) рассматривается как электростатическое вытеснение одноименно заряженного иона ( коиона) из зоны ДЭС в объем раствора, концентрация противоионов в растворе также повышается вследствие электронейтральности. Поскольку вытеснение коионов происходит именно в диффузном слое, для расчета отрицательной адсорбции можно использовать выражение для коионной компоненты, вытекающее из теории Гун. [23]
![]() |
Зависимость концентраций ионов от расстояния от поверхности по методу отрицательной адсорбции. [24] |
Если же мы будем определять количество связанной воды по другому свойству - по ее растворяющей способности - оно окажется иным, поскольку в нерастворяющий объем частично включается и рыхло-связанная лиосфера, которая может быть пространственно сопоставима диффузной части ДЭС. Действительно, связь лиофильно-сти и диффузного распределения заряженных частиц в растворе у поверхности наглядно проявляется в разработанном А. В. Думанским методе определения нерастворяющего объема [2], по которому измеряется увеличение концентрации растворенного индикаторного вещества после внесения в раствор дисперсной фазы, происходящее вследствие частичного вытеснения его из пристенных слоев вглубь раствора. [25]
![]() |
Зависимость концентраций ионов от расстояния от поверхности по методу отрицательной адсорбции. [26] |
В тех случаях, когда индикаторным является один из ионов растворенного электролита ( а в этих случаях, согласно [2], наблюдаются наибольшие нерастворяющие объемы), величину нерастворяющего объема можно оценить на основе теории двойного электрического слоя. Действительно, в известном методе отрицательной адсорбции коио-нов [6, 7] наблюдаемое увеличение концентрации раствора ( Aq с - с0) рассматривается как электростатическое вытеснение одноименно заряженного иона ( коиона) из зоны ДЭС в объем раствора, концентрация противоионов в растворе также повышается вследствие электронейтральности. Поскольку вытеснение коионов происходит именно в диффузном слое, для расчета отрицательной адсорбции можно использовать выражение для коионной компоненты, вытекающее из теории Гун. [27]
![]() |
Влияние толщины нерастворяющего слоя на электрокинетический заряд, рассчитанный по данным о потенциале течения. [28] |
При не слишком малых значениях Н расчет по формуле ( 4) приводит к увеличению тока течения в несколько раз, так что естественно возникает вопрос, почему этот наглядный механизм интенсификации электрокинетических явлений под влиянием нерастворяющего объема не привлек к себе внимания ранее. Необходимо отметить, что постановка вопроса, приведенная в формуле ( 4) еще несколько лет тому назад вряд ли была бы возможной, так как в то время она оказалась бы в противоречии с традиционными представлениями о свойствах граничных слоев и некоторых закономерностях электрокинетических явлений. Вплоть до недавнего времени было распространено представление о существовании гидродинамически неподвижного слоя вблизи лиофильных поверхностей. [29]
Строгая постановка этой проблемы должна учитывать как влияние ДС на структуру воды вблизи поверхности, так и влияние структуры приповерхностного слоя воды на строение ДС В данной работе мы рассмотрим только один аспект этой проблемы, а именно влияние нерастворяющего объема на строение ДС и соответственно на ЭКЯ. Это означает, что толщина Н приповерхностного слоя воды, в котором ее растворяющая способность резко понижена, считается заданной и необходимо проследить, как влияет толщина нерастворяющего слоя на строение ДС и электрокинетические явления. [30]