Нерастворяющий объем
Cтраница 3
Так, А. В. Думанский [485], разделив коллоидно-дисперсные системы на две группы ( дисперсоиды и высокомолекулярные соединения), предлагает лиофильность первой из них изучать по углу и теплоте смачивания, аналитическому количеству связанной воды и толщине смачивающего слоя, вязкости золей и их реологическим свойствам, нерастворяющему объему. Для изучения высокомолекулярных соединений автор также рекомендует ряд методов. [31]
Рассмотрены результаты теоретических и экспериментальных исследований нерастворяющего объема в разбавленных растворах неэлектролитов. Показана роль нерастворяющего объема в таких явлениях, как разделение различных смесей. [32]
Рассмотренные проблемы кроме теоретического имеют большое практическое значение в связи с применением обратного осмоса для обессоливания. Механизм этого процесса часто связывают с нерастворяющим объемом. При фильтровании из мембраны истекает обессоленная вода, что объясняют пониженной концентрацией соли в порах мембраны заполненных нерастворяющим объемом. Таким образом, исследования обратного осмоса также приводят к целесообразности рассмотрения возможности проявления нерастворяющего слоя в электрокинетических эффектах. [33]
Особое значение, которое приобрели теоретические и экспериментальные исследования нерастворяющего объема ( кинетического) связано с огромным практическим значением обратноосмотических мембран для разделения различных смесей. В Институте коллоидной химиии химии воды АН УССР, в котором были начаты работы А. В. Ду-манского по нерастворяющему объему, в настоящее время широко продолжены С. С. Духиным, Л. А. Кульским, Т. В. Кисковой исследования по мембранному разделению, зависящие от этого эффекта. [34]
Значительное место в работах А. В. Думанского занимают экспериментальные исследования нерастворяющего объема, или отрицательной адсорбции. Один из основных выводов этих работ заключается в том, что, если при малых концентрациях растворенных веществ нерастворяющий объем имеет толщину во много молекулярных слоев, то с ростом концентрации он снижается до мономолекулярного слоя растворителя. Это было естественно объяснено влиянием осмотических сил, подавляющих действие поверхностных сил, отталкивающих растворенные молекулы. [35]
Овчаренко и др.) в опытах на гидроксиде железа, студнях агара, крахмала, на силикагеле, почве, торфе, свекле, глинистых минералах доказали эффективность метода и установили оптимальные концентрации индикатора для определения связанной воды в системе. Эти опытные данные хорошо совпадают с теоретическими выводами Б. В. Дерягина, основанными на его представлениях о расклинивающем давлении и теории нерастворяющего объема. [36]
 |
Зависимость концентраций ионов от расстояния от поверхности по методу отрицательной адсорбции. [37] |
Если же мы будем определять количество связанной воды по другому свойству - по ее растворяющей способности - оно окажется иным, поскольку в нерастворяющий объем частично включается и рыхло-связанная лиосфера, которая может быть пространственно сопоставима диффузной части ДЭС. Действительно, связь лиофильно-сти и диффузного распределения заряженных частиц в растворе у поверхности наглядно проявляется в разработанном А. В. Думанским методе определения нерастворяющего объема [2], по которому измеряется увеличение концентрации растворенного индикаторного вещества после внесения в раствор дисперсной фазы, происходящее вследствие частичного вытеснения его из пристенных слоев вглубь раствора. [38]
Часть жидкости, вступившая в соединение с молекулами набухающего тела, очевидно, должна изменить свои химические и физические свойства. В частности, это изменение выражается в том, что такая связанная жидкость уже не может быть растворителем для низкомолекулярных веществ, вводимых в тело. На определении так называемого нерастворяющего объема основаны многие методы, позволяющие измерять сольватацию или, другими словами, количество связанной жидкости. [39]
Эта формула с известным приближением применима для расстояний от фазовой поверхности раздела, превышающих несколько ( 1 - 3) молекулярных диаметров. Поэтому при расчете адсорбции необходимо дополнительно учитывать адсорбцию в монослое под действием короткодействующих сил, в том числе хемосорбции. В результате, несмотря на наличие нерастворяющего объема, равновесная адсорбция может оказаться положительной, хотя чаще бывает отрицательной. [40]
Величина VK называется кажущимся удельным объемом. Для всех белков она несколько меньше парциальных удельных объемов. Кажущийся удельный объем тесно связан с так называемым нерастворяющим объемом. Последний может быть определен по инкременту плотности белка / в буферных растворах, находящихся в равновесии с диализатами того же солевого состава. [41]
Рассмотренные проблемы кроме теоретического имеют большое практическое значение в связи с применением обратного осмоса для обессоливания. Механизм этого процесса часто связывают с нерастворяющим объемом. При фильтровании из мембраны истекает обессоленная вода, что объясняют пониженной концентрацией соли в порах мембраны заполненных нерастворяющим объемом. Таким образом, исследования обратного осмоса также приводят к целесообразности рассмотрения возможности проявления нерастворяющего слоя в электрокинетических эффектах. [42]
В работе теоретически рассмотрено возможное влияние гидродинамически - подвижного нерастворяющего объема пристенной воды в дисперсных системах на электрокинетические явления. Сопоставление с имеющимися в литературе экспериментальными данными позволяет считать, что пристенная вода с указанными свойствами проявляется при исследовании зависимости электроосмотического переноса от концентрации твердой фазы в суспензиях глинистых минералов. Для определенного суждения - о влиянии такой воды в экспериментах на кварцевых капиллярах с молекулярно глад - - кой поверхностью имеющихся данных, к сожалению, недостаточно, хотя это направление исследований перспективно для изучения нерастворяющего объема. Указаны возможные пути более однозначной проверки предложенной модели пристенного слоя жидкости. [43]
Другой метод, применяемый для той же цели, основан на определении растворимости мочевины, глюкозы и других неэлектролитов в растворах белков. Было высказано предположение, что гидратная вода, связанная с белками, неспособна функционировать как растворитель для других веществ. Однако этот метод нерастворяющего объема имеет ряд серьезных недостатков. Один из них обусловлен тем, что в систему вводится постороннее вещество, которое может конкурировать с белком за воду и поэтому может уменьшать начальную степень гидратации. [44]
Подобное изменение объема наблюдается, например, при смешении спирта с водой. С другой стороны, при набухании каучука в органических растворителях, невидимому, имеет место вторая причина, так как набухание даже в начальных стадиях почти не сопровождается тепловым эффектом и контракцией. Сходные отношения наблюдаются при смешении углеводородов; там также нет теплового эффекта и контракции. Часть жидкости, вступившая в соединение с молекулами набухающего тела, очевидно, должна изменить свои химические и физические свойства. В частности, это изменение выражается в том, что такая связанная жидкость уже не может быть растворителем для низкомолекулярных веществ, вводимых в тело. На определении так называемого нерастворяющего объема основаны многие методы, позволяющие измерять сольватацию или, другими словами, количество связанной жидкости. [45]
Страницы: 1 2 3 4