Удерживаемый объем - спирт
Cтраница 2
По мере увеличения молекулярного веса ПЭГ число гидроксильных групп в единице веса жидкости уменьшается. Поскольку удерживаемые объемы спиртов уменьшаются с увеличением молекулярного веса неподвижной жидкости, вполне вероятно, что второй тип связи играет важную роль. [16]
Дородом гидроксила спир-тов и эфирным кислородом ПЭГ, а также между водородом концевых гидро-ксильных групп ПЭГ и кислородными атомами спиртов. По мере увеличения молекулярного веса ПЭГ число гидроксильных групп в единице веса жидкости уменьшается. Поскольку удерживаемые объемы спиртов уменьшаются с увеличением молекулярного веса неподвижной жидкости, вполне вероятно, что второй тип связи играет важную роль. [18]
Дли спиртов определение тсплот идсириции tin азоте невозможно из-за сильной асимметрии пиков. Данные по теплотам ад-сорбпии как и приведенные выше значения удерживаемых объемов ясно показывают, что адсорбция молекул воды препятствует проявлению неспецифического взаимодействия между молекулами углеводородов и поверхностью силохрома. Более трудно объяснить уменьшение удерживаемых объемов спиртов при замене азота на водяной пар, так как известно, что при дегидроксилиро-ванни поверхности кремнеземов времена удерживания и теплоты адсорбции спиртов заметно уменьшаются. Возможно, что определенное влияние на удерживание может оказывать неидеальность газовой фазы. [19]
 |
Хроматограмма искусственной смеси спиртов С4 - Св на носителе с триэфирмонохлоргидрином пентаэритрита и кислоты С6. [20] |
На рис. 9 - 11 даны хроматограммы спиртов на ПЭГ при НО, 120 и 140 С. При 120 на насадке, содержащей 15 5 % ПЭГа, удается получить разделение спиртов с лучшими показателями. Так, при 120 С удерживаемые объемы спиртов невелики, и при этом получены наибольшие значения критерия разделения К. При 140 С происходит уменьшение удерживаемых объемов с небольшим ухудшением разделения. [21]
 |
Хроматограмма искусственной смеси спиртов С4 - Cg на носителе с триэфирмонохлоргидрином пентаэритрита и кислоты Св. [22] |
На рис. 9 - 11 даны хроматограммы спиртов на ПЭГ при 110, 120 и 140 С. При 120 на насадке, содержащей 15 5 % ПЭГа, удается получить разделение спиртов с лучшими показателями. Так, при 120 С удерживаемые объемы спиртов невелики, и при этом получены наибольшие значения критерия разделения К. При 140 С происходит уменьшение удерживаемых объемов с небольшим ухудшением разделения. [23]
Зависимости исправленного удерживаемого объема сорбатов от количества НЖФ приведены на рисунке. Установлено, что полисорб-1, модифицированный ПЭГА2 - 12, приводит к уменьшению исправленного удерживаемого объема спиртов С) - Се при количестве ИЖФ 1 - 5 вес. Дальнейшее увеличение процента модификатора приводит к возрастанию величины удерживаемого объема спиртов. [24]
Зависимости исправленного удерживаемого объема сорбатов от количества НЖФ приведены на рисунке. Установлено, что полисорб-1, модифицированный ПЭГА2 - 12, приводит к уменьшению исправленного удерживаемого объема спиртов С) - Се при количестве ИЖФ 1 - 5 вес. Дальнейшее увеличение процента модификатора приводит к возрастанию величины удерживаемого объема спиртов. [25]
Удерживаемые объемы н-алканов сильно уменьшаются при нанесении небольших количеств ПЭГ до определенного значения, равного емкости монослоя; при дальнейшем увеличении нанесенной жидкой фазы удерживаемые объемы алканов остаются постоянными. Резкое уменьшение удерживаемых объемов н-алканов объясняется ослаблением неспецифического дисперсионного взаимодействия с поверхностью сажи, покрытой молекулами ПЭГ. Молекулы спиртов могут образовывать водородные связи с эфирными группами ПЭГ. Повышение вклада этого специфического взаимодействия в общую энергию адсорбции превосходит по абсолютной величине соответствующее уменьшение неспецифического взаимодействия при тонких покрытиях. Поэтому удерживаемые объемы спиртов повышаются, причем это повышение происходит до 2 3 % ПЭГ-300 на единицу массы сажи, что соответствует 75 % емкости монослоя. При дальнейшем увеличении количества отложенного ПЭГ ( примерно до 3 %, что соответствует полной емкости монослоя) удерживаемые объемы спиртов уменьшаются. Очевидно в этой области уменьшение неспецифического взаимодействия превосходит рост специфического взаимодействия. [26]
По своим свойствам кетоны схожи с альдегидами, так как тоже содержат полярную карбонильную группу. В отличие от альдегидов, карбонильная группа кетонов более устойчива. Кислородом воздуха кетоны не окисляются. Кетокы более полярны, чем спирты, и поэтому ид удерживаемые объемы на полярных жидких фазах больше. Для наглядности в табл. 10 приведены относительные удерживаемые объемы спиртов, альдегидов, кетонов и эфиров с близкими температурами кипения. На полиэтилепгликолях величины удерживаемых объемов первичных спиртов и изоспнртов смещены к более высоким значениям, и таким образом разделение кетонов и спиртов будет хорошим, поскольку кетоны выходят раньше. [27]
Удерживаемые объемы н-алканов сильно уменьшаются при нанесении небольших количеств ПЭГ до определенного значения, равного емкости монослоя; при дальнейшем увеличении нанесенной жидкой фазы удерживаемые объемы алканов остаются постоянными. Резкое уменьшение удерживаемых объемов н-алканов объясняется ослаблением неспецифического дисперсионного взаимодействия с поверхностью сажи, покрытой молекулами ПЭГ. Молекулы спиртов могут образовывать водородные связи с эфирными группами ПЭГ. Повышение вклада этого специфического взаимодействия в общую энергию адсорбции превосходит по абсолютной величине соответствующее уменьшение неспецифического взаимодействия при тонких покрытиях. Поэтому удерживаемые объемы спиртов повышаются, причем это повышение происходит до 2 3 % ПЭГ-300 на единицу массы сажи, что соответствует 75 % емкости монослоя. При дальнейшем увеличении количества отложенного ПЭГ ( примерно до 3 %, что соответствует полной емкости монослоя) удерживаемые объемы спиртов уменьшаются. Очевидно в этой области уменьшение неспецифического взаимодействия превосходит рост специфического взаимодействия. [28]
Страницы: 1 2