Объяснение - реакция
Cтраница 3
ПЭГ пригодна в отличие от гипотезы Аррениуса для объяснения реакций кислотно-основного взаимодействия, протекающих в неводных растворах, в которых не существует равновесия, устанавливающегося в воде между ионами водорода и гидроксила. [31]
В статье об ацетоновой кислоте впервые было дано объяснение реакции синтеза оксикпг. Я тогда предполагал провести эту реакцию по другим примерам, но был увлечен дру-гпми работами, долженствовавшими доказать мои взгляды па порядок замещения, что находил более настоятельно необходимым п важным для науки. В этой же статье изложены в кратких чертах мои взгляды, подробнее выясненные в моей докторской диссертации О взаимном влиянии атомов и пр. Естественно, что мои взгляды, как молодого химика п притом русского, оставлены были без внимания и хотя впоследствии они подтвердились и были приняты всеми, но имя первого автора забылось. Все принимают, например, что в кислотах замещается водород, ближайший к карбоксилу, но никто не упоминает, что эта законность указана мною. [32]
Чисто качественные соображения, использованные в предыдущем разделе для объяснения реакций элек-трофильных и нуклеофильных реагентов с пиридином, не дают возможности сделать какие-либо определенные предсказания относительно реакций с радикальными реагентами. Это остается верным и в том случае, если проблему рассматривают с точки зрения структур класса В. Действительно, нет никаких непосредственно очевидных причин, в силу которых один неспаренный электрон переходил бы легче в какое-либо одно положение в молекуле, чем в любые другие положения. Но некоторые приближенные расчеты4Э отчетливо показали, что неспаренный электрон ( также как и незаполненный секстет) в а - или - - положениях может появиться легче, чем в J3 - положении. Этот вывод тоже согласуется с опытом, так как продуктом, получающимся в наибольшем количестве в реакции Гомберга между бензолдиазотатом натрия и пиридином50, является а-фенилпиридин. [33]
Рассматриваемый механизм образования олефинов аналогичен механизму, предложенному Виттигом для объяснения реакции алки-лидентриарилфосфоранов с альдегидами или кетонами ( см. гл. На первой стадии в результате присоединения карбаниона к карбонильной группе образуется промежуточное соединение. [34]
Характерно, что и в ней он не прибегает к катализу для объяснения реакции, хотя и имеет все основания пойти по пути Берцелиуса, сумевшего правильно определить огромное значение каталитических явлений в живой природе. Разгадку такого отношения Ходнева к катализу мы видим в статье [32], явно нацеленной против Берцелиуса. Подобно своему учителю Гессу он сводит все известные в то время каталитические явления к обычным химическим реакциям. Поэтому Ходнев считает, что явления, называемые каталитическими, составляют по преимуществу спорный ( предмет Химии. Дэви, Тенара, Деберейнера и Митчерлиха, он ни в одной из них не видит ничего необычного. Каталитическая сила придумана напрасно - говорит он - приписываемые ей явления должны быть отнесены к числу обыкновенных химических явлений и... Ходнев считает, что окисление водорода на платине происходит за очет предварительного поглощения поверхностью металла кислорода и водорода, следствием чего является образование окисла платины, который далее реагирует с водородом, активированным платиной. [35]
Скобками мы хотим обозначить, что промежуточное образование AIoSj, принятое для объяснения реакции, экспериментально не доказано, так как сернистый алюминий под влиянием воды тотчас разлагается. [36]
Характерно, что и в ней он не прибегает к катализу для объяснения реакции, хотя и имеет все основания пойти по пути Берцелиуса, сумевшего ( правильно определить огромное значение каталитических явлений в живой природе. Разгадку такого отношения Ходнева к катализу мы видим в статье [32], явно нацеленной против Берцелиуса. Подобно своему учителю Гессу он сводит все известные в то время каталитические явления к обычным химическим реакциям. Поэтому Ходнев считает, что явления, называемые каталитическими, составляют по преимуществу спорный предмет Химии. Дэви, Тенара, Деберейнера и Митчерлкха, он ни в одной из них не видит ничего необычного. Каталитическая сила придумана напрасно - говорит он - приписываемые ей явления должны быть отнесены к числу обыкновенных химических явлений и... Ходнев считает, что окисление водорода на платине происходит за счет предварительного поглощения поверхностью металла кислорода и водорода, следствием чего является образование окисла платины, который далее реагирует с водородом, активированным платиной. [37]
Предложенный механизм реакции гидроксиламина с цитидином сходен с механизмом, выдвинутым для объяснения реакции гидроксиламина с 3-метилцитозином ( см. стр. [38]
В свете новейших данных о протонном переходе при кислотно-основном катализе показана правомерность объяснения реакций перемещения двойной связи через трехчленный промежуточный цикл. [39]
Возможная роль комплексов, в которых происходит перенос заряда, типа предложенных для объяснения реакции Дильса - Альдера [40] в качестве промежуточных соединений при образовании циклобутановых производных в результате реакции циклоприсоединения, отнюдь не ясна. Тетрафторэтилен и вещества ему подобные вряд ли могут одинаково хорошо служить как донором, так и акцептором при образовании комплексов, в которых происходит перенос заряда. Тем не менее такие вещества могут гладко димеризоваться с образованием циклобутановых производных. На этом основании, по-видимому, лучше всего прийти к выводу, что образование промежуточных соединений, в которых происходит перенос заряда, не следует рас-сматривать в качестве необходимого условия для реакции циклоприсоединения. Однако, как это уже было сказано выше, те-трафторэтилен и бутадиен вступают в реакцию друг с другом легче, чем каждый из них димеризуется. Этот факт указывает на то, что взаимная поляризация ( или что-то похожее на перенос заряда) способствует стабилизации переходного состояния в реакции циклоприсоединения независимо от того, каковы детали механизма этой реакции. [40]
Возможная роль комплексов, в которых происходит перенос заряда, типа предложенных для объяснения реакции Дильса - Альдера [40] в качестве промежуточных соединений при образовании цйклобутановых производных в результате реакции циклоприсоединения, отнюдь не ясна. Тетрафторэтилен и вещества ему подобные вряд ли могут одинаково хорошо служить как донором, так и. Тем не менее такие вещества могут гладко димеризоваться с Образованием циклобу-тановых производных. На этом основании, по-видимому, лучше всего прийти к выводу, что образование промежуточных соединений, в которых происходит перенос заряда, не следует рассматривать в качестве необходимого условия для реакции цик-лолрисоединения. Однако, как это уже было сказано выше, те-трафторэтилен и бутадиен вступают в реакцию друг с другом легче, чем каждый из них димеризуется. Этот факт указывает Eia то, что взаимная поляризация - или что-то похожее на пере - ЕГОС заряда) способствует стабилизации переходного состояния в реакции циклоприсоединения независимо от того, каковы детали механизма этой реакции. [41]
 |
J - кривая на примере торгового баланса. [42] |
Другой подход к описанию природы валютного курса - теория эластичности - связан с объяснением реакции торгового баланса на изменения валютного курса и с другой стороны, с объяснением отклонений валютного курса через изменения, претерпеваемые торговым балансом. Согласно теории эластичности, валютный курс есть просто та цена обмена иностранной валюты, которая поддерживает торговый баланс в равновесии. Величина изменения обменного курса, возникающего как реакция на отклонения в торговом балансе, зависит полностью от эластичности спроса по изменению цен. Поэтому если спрос является неэластичным по цене, то падение импорта и рост экспорта будут небольшими, следовательно, обменный курс должен расти значительно, чтобы скомпенсировать торговый дисбаланс. С другой стороны, если спрос эластичен по цене, то падение импорта и рост экспорта велики, так что достаточно небольшого изменения валютного курса. [43]
Здесь, как и в рассмотренных других примерах, вступает в действие при объяснении реакций нечто вроде закона арифметического соответствия элементного состава исходных и конечных веществ. [44]
Бутлеров, усматривая сходственные черты между пивалиновой кислотой и триметилоуксусной, делает довольно смелое предположение для объяснения реакции образования пинаколина и высказывается за полное тождество двух названных кислот. Завязалась полемикасФриделем, из которой Бутлеров вышел победителем, доказав прямым синтезомпинаколина, что этотелоследует рассматривать кактротичныи бутилметилкетон, переходящий действительно при окислении в тримети-лоуксусную кислоту. [45]
Страницы: 1 2 3 4