Cтраница 2
Два альтернативных объяснения были предложены, чтобы обосновать несостоятельность этой аналогии. [16]
В альтернативном объяснении действия солей на белки на первое место ставится прямое взаимодействие между солью и группами белка. В этом случае интерпретация была основана на прямом взаимодействии между солью и пептидными группами. Определение структуры кристаллов методом рентгеновской дифракции показало, что ионы действительно могут взаимодействовать с веществами, моделирующими пептиды, причем это взаимодействие по своему характеру соответствует взаимодействию между ионом и диполем. [17]
По-видимому, единственное альтернативное объяснение концепции зависимости от плотности основано на мысли - о том, что в естественной среде изменения благоприятности условий происходят непрерывно и носят сложный характер во времени и в пространстве. Поэтому благоприятные условия могут изменяться на неблагоприятные раньше, чем рост популяции будет замедлен реакциями, вызванными ее собственной плотностью, и точно так же неблагоприятные условия могут изменяться на благоприятные раньше, чем популяция будет уничтожена, вне зависимости от того, произойдет или не произойдет с уменьшением плотности ослабление перегрузок, зависящих от плотности. Томпсон [2044, 2053], Андреварта и Берч [27] и в какой-то степени Рейнольдсон [1636] и Швердтфегер [1760], а также и другие считают, что равновесие в среде позволяет не настаивать на участии механизмов, зависящих от плотности. [18]
Имеется также чисто физическое альтернативное объяснение ускорения реакции разложения соседними звеньями, которые уже отщепили олефин. В полимерных цепях поли-ттгрето-бутилметакрилата соседние щреттг-бутильные группы должны мешать друг другу располагаться в пространстве, что в свою очередь должно затруднять свободное вращение у связей вблизи этих групп. Поэтому в цепях, содержащих деструк-тированные сложноэфирные группы, могут быть значительные стериче-ские препятствия для взаимодействия р-водородных атомов спиртовых остатков с карбонильными атомами кислорода собственных сложно-эфирных групп. Такое взаимодействие необходимо для создания обычного переходного комплекса XXXI, структура которого приведена выше. Отщепление молекулы изобутилена от сложноэфирной группы может уменьшить пространственные затруднения у соседних сложноэфирных групп настолько, что у них значительно облегчается взаимодействие Р - водородных атомов и карбонильных групп. [19]
В качестве альтернативного объяснения можно предположить, что десенсибилизация обусловлена конкуренцией за захват фотоэлектронов между поверхностными центрами светочувствительности и внутренними центрами скрытого изображения, образовавшимися в процессе предварительного освещения. [20]
Так как альтернативного объяснения хрупкому долому шпильки нет, описанный механизм принимается окончательным. [21]
Есть два альтернативных объяснения различной термодинамической стабильности альдегидов и изомерных им кетонов. Одно из них основывается на электронных эффектах алкильных групп при карбонильном атоме углерода как положительном конце диполя карбонильной группы. Гиперконъюгация ст-связи С - Н - а-углеродного атома и частично пустой / - орбитали карбонильного углерода приводит к делокализации заряда и, следовательно, к повышению термодинамической стабильности. В альдегидах гиперконъюгация С - Н связи с / 7-орбиталью карбонильного углерода возможна только со стороны С - Н связи одного а-углеродного атома. В кетонах гиперконьюгация возможна со стороны двух С - Н связей двух алкильных групп, расположенных слева и справа от карбонильного углерода. Это способствует более высокой термодинамической стабильности кетонов по сравнению с альдегидами. Эффект алкильной группы при карбонильном атоме углерода также приводит к делокализации положительного заряда по цепи углеродных связей. Этот эффект должен быть более значителен в кетонах, где алкильные группы расположены по обе стороны карбонильной группы. Таким образом, совместное действие гиперконъюгации и индуктивного эффекта обусловливает более высокую стабильность кетонов по сравнению с изомерными им альдегидами. [22]
Этот механизм дает альтернативное объяснение отсутствия активности PhsM ( М Р, As или Sb) в реакции с енолят-иона-ми кетонов в условиях инициирования сольватированными электронами. В по отношению к Ag / Ag в гли-ме соответственно [24], а для трифенилфосфина Е / 2 - 2 9 В в ДМФ и ГМФТА по отношению к Ag / Ag [25]), а глубина туннелирования для их реакции с сольватированными электронами, по-видимому, весьма невелика. Кроме того, анион-радикалы трифенилфосфина, вероятно, более устойчивы, чем анион-радикалы галогенбензолов. Например, циклическая вольтам-перометрия трифенилфосфина дает одноэлектронную обратимую волну [25], тогда как в случае хлорбензола наблюдается двухэлектронный необратимый гидрогенолиз [26], показывающий, что разложение анион-радикала хлорбензола по временной шкале циклической вольтамперометрии протекает быстрее. Таким образом, разложение анион-радикалов трифенилфосфина на арил-радикалы происходит, когда основная масса сольвати-рованных электронов уже находится в реакционной зоне, что приводит к последующему восстановлению арил-радикалов до арил-анионов, которые дают бензол. [23]
Авторы выдвинули два альтернативных объяснения природы Р - состоя-ния ( фосфоресцирующего состояния), считая, что это состояние может быть сильно возбужденным колебательным уровнем основного состояния. [25]
В литературе используется также альтернативное объяснение стереоспецифичности присоединения бромистого водорода и тиолов. [26]
Проверим теперь другую возможность альтернативного объяснения обнаруженных эффектов протекания диффузионной кинетики и изменения электрофизических параметров. Поскольку, как было показано ранее, акты микропластической деформации связаны со слоевой неоднородностью распределения кислорода в Si и Ge ( рис. 110), можно предположить, что и появление донорного эффекта при микродеформации каким-то образом также связано с распределением и состоянием кислорода в кристалле. [27]
В работе Топсома [133] дано альтернативное объяснение. Автор исследовал сольволиз холестерилхлорида и холестерил-ге-толуолсульфоната, для которых наблюдался специальный солевой эффект, а также сольволиз бензгид-рилгалогенидов и некоторых производных, в случае которых этот эффект не был обнаружен. Изучались соли четырех типов: соли без общего иона, которые на дают стабильных продуктов, отличных от продуктов сольволи-за, соли без общего иона, которые образуют такие продукты, соли с общим ионом и соли с лиат-ионом. [28]
В работе [461] было предложено альтернативное объяснение механизма преодоления гидратационного барьера, связанное с тем, что значительные неравновесные флуктуации формы бислоев могут привести к снижению гидратационных сил. [29]
Хотя модель маркетинг менеджмента доминировала, альтернативные объяснения маркетинга должны быть найдены во взаимодействии, услугах и современных подходах к отношениям, которые были разработаны в Европе начиная с 1960 - х гг. так называемой скандинавской школой. Подход маркетинга отношений был признан и с энтузиазмом внедрялся в США с начала 1990 - х гг. ( особенно Дж. Он сейчас повсеместно рассматривается одновременно как альтернатива и замена модели маркетинг менеджмента. [30]