Оверхаузер

Cтраница 2

Аналогичной точки зрения придерживается Оверхаузер [19], рассчитавший мультиплетную структуру экситона в ионном кристалле. [16]

Одним из примеров эффекта Оверхаузера такого типа может служить резонанс протонов в парамагнитных растворах металлического натрия в жидком аммиаке. Электронные спины быстро мигрируют ( переходят) с одной молекулы аммиака на другую, в результате чего сверхтонкая структура не наблюдается в спектре ЭПР. Однако контактное сверхтонкое взаимодействие является в данном случае главным механизмом ядерной релаксации. Насыщение электронного резонанса приводит к увеличению интенсивности линии протонного резонанса в 400 раз. Аналогичные эффекты наблюдаются также в твердом состоянии радикала дифенилпик-рилгидразила ( ДФПГ) и во многих металлах. [17]

Важную роль играет эффект Оверхаузера в свободных радикалах в растворе, когда релаксация обусловлена анизотропным сверхтонким взаимодействием. [18]

Схема, иллюстрирующая эффект Оверхаузера в радикале, в котором релаксация определяется диполь-дипольным взаимодействием. [19]

Пути переноса когерентности в гетероядерных системах. [ IMAGE ] соответствует системе, содержащей два спина / 1 / 2 н один спин S 1 / 2, причем - 2 pi 2 и - 1 ps 1. Последовательность импульсов, показанная наверху, выбрана произвольно. Заметим, что все пути начинаются с р / - ps 0 ( тепловое равновесие н должны заканчиваться либо с pi - 1, ps О ( наблюдаемая поперечная / - намагниченность, либо с pi 0, ps - 1 ( поперечная S-намагннченность. [20]

В спектроскопии углерода-13 эффект Оверхаузера, который пропорционален 1 ( l / 2) 7 / / 7s приводит почти к такому же увеличению сигнала, как и усиление из-за переноса когерентности / - S, однако для других ядер, таких, как азот-15, перенос когерентности РЧ-импульсами оказывается более эффективным. [21]

Определение расстоянии с помощью эффекта Оверхаузера является существенным элементом алгоритма установления структуры биологических макромолекул с помощью ЯМР. [22]

Основные сведения о ядерном эффекте Оверхаузера ( ЯЭО) были изложены в разделе 2.2.6. Для протеинов одномерные экспериментальные методики определения ЯЭО не имеют большого значения, так как в спектрах ЯМР Н существует весьма ограниченная область, в которой удается достичь разрешения, необходимого для наблюдения отдельных резонансных линий. В общем случае необходимо провести двумерный ЯМР-эксперимент, рассмотренный нами ранее ( NOESY), в котором перекрывание резонансных линий не играет существенной роли. [23]

Диаграмма Соломона для двухспиновой системы / /, состоящей из двух ядерных спинов. [24]

Таким образом, ядерный эффект Оверхаузера может наблюдаться только тогда, когда рас -: матриваемые ядра находятся в относительно тесной пространственной близости, так как только в этом случае диполь-диполь-юе взаимодействие действительно дает существенный вклад Б механизм релаксации. [25]

С - Н уменьшается эффект Оверхаузера, что приводит к уменьшению интенсивностей линий спектра. Интенсивности сигналов могут возрасти и при наличии радикалов, если использовать вариант техники двойного резонанса ENDOR. При этом в момент записи спектров ЯМР 13С возбуждаются переходы в спектре ЭПР радикалов. Эти эффекты были интерпретированы при помощи структурных изменений скалярного взаимодействия ядра с электронами радикала. [26]

ХПЯ не объясняется только эффектом Оверхаузера в радикалах. [27]

В дальнейшем работами Дикка и Оверхаузера [12], Пику-са, Бернштейна, Хэнвича и Хаса [13] тождества ( 2) были уточнены с привлечением тонкого механизма поляризации в кристаллах применительно к галогенидам и интерметаллическим соединениям. [28]

Спектр ЯМР ВС этилбензола с частичной внерезонансной протонной развязкой. [29]

Последний эффект называют ядерным эффектом Оверхаузера; его мы обсудим позднее ( разд. [30]

Страницы: 1 2 3 4