Оверхаузер

Cтраница 3

Строго говоря, ядерный эффект Оверхаузера не упрощает спектры ЯМР, а облегчает их интерпретацию. Он проявляется в методиках двойного резонанса, кратко описанных в разд. [31]

Определение расстоянии с помощью эффекта Оверхаузера является существенным элементом алгоритма установления структуры биологических макромолекул с помощью ЯМР. [32]

Основные сведения о ядерном эффекте Оверхаузера ( ЯЭО) были изложены в разделе 2.2.6. Для протеинов одномерные экспериментальные методики определения ЯЭО не имеют большого значения, так как в спектрах ЯМР Н существует весьма ограниченная область, в которой удается достичь разрешения, необходимого для наблюдения отдельных резонансных линий. В общем случае необходимо провести двумерный ЯМР-эксперимент, рассмотренный нами ранее ( NOESY), в котором перекрывание резонансных линий не играет существенной роли. [33]

Определение расстоянии с помощью эффекта Оверхаузера является существенным элементом алгоритма установления структуры биологических макромолекул с помощью ЯМР. [34]

Затем анализируются двумерные спектры ядерного эффекта Оверхаузера ( сокращенно NOESY), которые содержат всю информацию о диполь-дипольных взаимодействиях между пространственно сближенными протонами молекулы. Величина ядерного эффекта Оверхаузера обратно пропорциональна шестой степени расстояния между ядрами и для пептидов и для небольших бел ко а становится пренебрежимо малой при расстояниях 0 4 - 0 5 нм. Следуя таким образом адоль полипептидной цепи, получают полное отнесение сигналов в спектре Н - ЯМР к определенным остаткам аминокислотной последовательности. [36]

Впоследствии это явление было названо эффектом Оверхаузера. Перенос принципов этого эксперимента на систему двух спинов, связанных между собой диполь-дипольным взаимодействием, является основой для определения пространственной структуры методом ЯМР. Эффект Оверхаузера и ядерный эффект Оверхаузера ( ЯЭО) основаны на изменении поляризации, наблюдающейся в связанной системе при условии изменения населенности одной или нескольких подсистем. Так как диполь-дипольное взаимодействие, определяющее изменение на-селенностей, зависит от расстояния между взаимодействующими спинами, то величина ЯЭО также зависит от расстояния между ними. Эта зависимость позволяет определить соответствующие межатомные расстояния. [37]

Физическую основу метода ИНДОР составляет обобщенный эффект Оверхаузера, обсуждавшийся выше, в котором распределение Больцмана для какого-либо определенного перехода в спиновой системе нарушается под воздействием второго поля В2, и это проявляется как изменение интенсивности прогрессивно и регрессивно связанных линий. [38]

Эксперименты, основанные на использовании ядерного эффекта Оверхаузера ( ЯЭО), занимают совершенно особое положение среди современных спектральных методов. Если вам приходилось использовать спектроскопию ХН-ЯМР для решения структурных задач, то вы, вероятно, уже слышали о разностной ЯЭО-спектроскопии, которой нам предстоит заниматься в этой главе. Этот экспериментальный метод имеет принципиальное отличие от остальных, обсуждаемых в нашей книге. Только он позволяет получать структурную информацию о молекуле независимо от наличия скалярного спин-спинового взаимодействия между ядрами. В основе метода лежит прямое магнитное взаимодействие ядер так называемое диполь-дипольное взаимодействие), обычно не оказывающее никакого влияния на внешний вид спектра в жидкой фазе. ЯЭО дает нам косвенный путь получения информации об этом диполь-дипольиом взаимодействии, которое в свою очередь зависит от межъядерных расстояний и движения атомов в молекуле. Отсутствие других удобных способов измерения таких параметров молекул в растворе делает ЯЭО чрезвычайно важным инструментом. [39]

В заключение необходимо заметить, что предсказанный Оверхаузером эффект насыщения резонанса на электронах проводимости не может быть так же просто рассчитан, как это было сделано для системы со спектром, изображенным на фиг. Здесь уже необходимо рассматривать взаимодействие всех электронов с каждым ядром. При этом то обстоятельство, что электроны подчиняются распределению Ферми, вносит небольшое усложнение в вычисления. [40]

Азбель и др. [14] показали, что эффект Оверхаузера позволяет использовать частицы, средний диаметр которых велик либо мал по сравнению с глубиной скин-слоя. [41]

Эффект напряжения кусочно кубического сплайна, ( а Без напряжения. ( Ь с напряжением. [42]

В первом издании данной книги был рассмотрен метод Оверхаузера. [43]

Как было показано, в этом случае эффект Оверхаузера по имеет моста, однако динамич. [44]

Спект, ЯМР Н, измеренные ходе разложения бе зоплпероксида. разло нне начинается при ( ( Баргон и сотр. Г13 ]. [45]

Страницы: 1 2 3 4