Ограничение - рост - цепь
Cтраница 3
В анионных системах возможны следующие реакции ограничения роста цепей: перенос гидрид-иона с конца растущей цепи на противоион или мономер; отрыв протона растущей цепью от растворителя или мономера; изменение природы активного центра изомеризация и др.), сопровождающееся уменьшением его реакционной способности. [31]
В анионных системах возможны следующие реакции ограничения роста цепей: перенос гидрид-иона с конца растущей цепи на противоион или мономер; отрыв протона растущей цепью от растворителя или мономера; изменение природы активного центра ( изомеризация и др.), сопровождающееся уменьшением его реакционной способности. [32]
 |
Связь между удельной электропроводностью реакционной смеси и молекулярным весом полиизобутилена. Система А1С13 - EtOH-EtCl, температура полимеризации -. [33] |
Сведения, позволяющие судить о роли реакций ограничения роста цепи в данном процессе и об их зависимости от экспериментальных условий, стали появляться только в последнее время. [34]
Процесс полимеризации, осуществляемый с использованием приемов ограничения роста цепи с целью получения олигомеров, целесообразно называть олигомеризацией, а процесс синтеза олигомеров, протекающий по конденсационному механизму - олигоконденса-цией, так как эти термины позволяют отличать реакции получения олигомеров от аналогичных процессов, приводящих к образованию высокополимеров. [35]
Процесс полимеризации, осуществляемый с использованием приемов ограничения роста цепи с целью получения олигомеров, целесообразно называть олпгомеризацией, а процесс синтеза олигомеров, протекающий по конденсационному механизму - олигоконденса-цией, так как эти термины позволяют отличать реакции получения олигомеров от аналогичных процессов, приводящих к образованию высокополимеров. [36]
 |
Изменение молекулярного веса полиоксиметилена в ходе полимеризации триоксана в бензоле при 60 С ( М 6 моль / л. [ BF3 - OEt2 ] МО 3 моль / л. [37] |
Видно, что в рассматриваемом случае ответственной за ограничение роста цепи является реакция отрыва гидрид-иона от полимерной цепочки. [38]
Это однозначно свидетельствует о наличии в системе реакций ограничения роста цепи, по-видимому, в результате передачи цепи на примеси, причем константа скорости передачи цепи намного больше константы скорости роста цепи. [39]
Совершенно очевидно, что из двух возможных реакций ограничения роста цепи только первая ( V-8) равносильна кинетическому обрыву. Во второй реакции ( V-9) возбудитель регенерируется и в этом смысле она может рассматриваться как передача цепи. [40]
Имеющиеся экспериментальные факты позволяют различать следующие типы реакций ограничения роста цепи: перенос гидрид-иона с конца растущей цепи на противоион, передачу цепи на мономер и передачу цепи На металлалкил. Первые две из этих реакций аналогичны рассмотренным ранее в разделе анионной полимеризации. Природа ненасыщенных концевых групп, образующихся в макромолекулах полиолефинов, дает дополнительное подтверждение анионного механизма роста в системах с участием катализаторов Циглера - Натта. В силу противоположного порядка изменения активности алкильных карбкатионов ( стабильность возрастает от первичного к третичному) и карбанионов ( стабильность возрастает от третичного к первичному) концевые звенья растущей цепи ориентированы в указанных процессах противоположным образом. Поэтому реакции ограничения роста цепи, связанные с переносом водорода, - точнее, гидрид-иона или протона - должны ( при полимеризации олефинов) приводить к образованию концевых групп различного типа. [41]
Совершенно очевидно, что из двух возможных реакций ограничения роста цепи только первая ( V-8) равносильна кинетическому обрыву. Во второй реакции ( V-9) возбудитель рсгс нерируется и в этом смысле она может рассматриваться как передача цепи. [42]
Имеющиеся экспериментальные факты позволяют различать следующие типы реакций ограничения роста цепи: перенос гидрид-иона с конца растущей цепи на протипоион, передачу цепи на мономер и передачу цепи на металлалкил. Первые две из этих реакций аналогичны рассмотренным ранее в разделе анионной полимеризации. Природа ненасыщенных концевых групп, образующихся в макромолекулах полиолефинов, дает дополнительное подтверждение анионного механизма роста в системах с участием катализаторов Циглера-Натта. В силу противоположного порядка изменения активности алкильных карбкатионов ( стабильность возрастает от первичного к третичному) и карбаниопов ( стабильность возрастает от третичного к первичному) концевые звенья растущей цепи ориентированы в указанных процессах противоположным образом. Поэтому реакции ограничения роста цепи, связанные с переносом водорода, - точнее, гидрид-иона или протона - должны ( при полимеризации олефинов) приводить к образованию концевых групп различного типа. [43]
В связи с тем, что энергия активации ограничения роста цепи превышает энергию активации реакции роста цепи, молекулярные массы полиэтилена и полипропилена, полученных в присутствии гетерогенных комлл. [44]
Предположим, что в реакционной системе протекают реакции ограничения роста цепи - передача цепи и обрыв. [45]
Страницы: 1 2 3 4