Cтраница 1
Озазоны Сахаров трудно поддаются перекристаллизации, некоторые из них растворимы в воде и спирте, имеют нечеткие температуры плавления, поэтому неудобны для выделения и в настоящее время не применяются для идентификации углеводов. Исключение составляет фенилгидразон D-маннозы, который трудно растворим в воде. [1]
Озазоны Сахаров находят применение при установлении характера сахарив и их идентификации. Фишер широко использовал эту реакцию в своей работе по установлению конфигурации Сахаров. Приведенный ниже пример показывает, какого типа сведения могут быть получены таким образом. [2]
Озазоны Сахаров находят применение при установлении характера Сахаров и их идентификации. Фишер широко использовал эту реакцию в своей работе по установлению конфигурации Сахаров. Приведенный ниже пример показывает, какого типа сведения могут быть получены таким образом. [3]
Озазоны Сахаров обычно менее растворимы в воде, чем фенилгидразоны, и имеют характерную форму кристаллов, хорошо наблюдаемую под микроскопом; поэтому озазоны часто служат для идентификации Сахаров. Температуры плавления многих озазонов малохарактерны и изменяются в зависимости от скорости нагревания. Исследование озазонов особенно важно для суждения о пространственной изомерии Сахаров. Так, в соответствии с пространственной структурой глюкозы, фруктозы и маннозы эти сахара образуют один и тот же озазон. [4]
Озазоны Сахаров обычно менее растворимы, чем фенилгидразоны, и имеют характерную форму кристаллов, хорошо наблюдаемую под микроскопом; поэтому озазоны часто служат для идентификации Сахаров. Температуры плавления многих озазонов малохарактерны, так как изменяются в зависимости от скорости нагревания. Исследование озазонов особенно важно для суждения о пространственной изомерии Сахаров; так, в соответствии с пространственной структурой глюкозы, фруктозы и маннозы эти сахара образуют один и тот же озазон. [5]
Озазоны Сахаров находят применение при установлении характера Сахаров и их идентификации. Фишер широко использовал эту реакцию в своей работе по установлению конфигурации Сахаров. Приведенный ниже пример показывает, какого типа сведения могут быть получены таким образом. [6]
Образование озазонов Сахаров является интересной и сложной реакцией, механизм которой окончательно не выяснен до сих пор. Фишер 42 считал, что при взаимодействии Сахаров с фенил гидразином первоначально образуется фенилгидразон, а затем происходит окисление соседней гидроксильной группы в карбонильную, которая реагирует с новой молекулой фенилгидразина. [7]
Механизм образования озазонов Сахаров был установлен советским химиком М. М. Шемякиным и немецким ученым Вейгандом. [8]
Хелатная структура озазонов Сахаров находится в полном соответст-ствии с их химическими и физическими свойствами. Она, в частности, объясняет, почему реакция образования озазонов останавливается на присоединении двух остатков фенилгидразина и не сопровождается окислением гидроксильной группы при С3 и следующих атомах углерода. [9]
Однако в настоящее время озазоны Сахаров для этих целей практически не применяются. Они имеют нечеткие температуры плавления ( или разложения), трудно поддаются перекристаллизации и, кроме того, мутаротируют в растворах, что указывает на возможность их существования в нескольких таутомерных формах. [10]
Берри, Мак-Кормик и Митчелл [195] определяли молекулярные веса озазонов Сахаров по поглощению в ультрафиолетовой области спектра. [11]
Кристаллическую форму полученного озазона следует сравнить под микроскопом с формами кристаллов озазонов известных Сахаров. Согласно данным Малли-кена относительные скорости образования озазонов имеют боль -, шое значение при определении Сахаров. Температуры плавления отдельных озазонов часто бывают слишком близки между собой, чтобы ими можно было пользоваться для определения. [12]
При избытке фенилгидразина в реакцию вступают еще две его молекулы; в результате внутримолекулярных превращений непрочных промежуточных соединений образуются аммиак, анилин и озазон исходного сахара, в котором рядом находятся две фенилгидразонные группировки. [13]
Часто предполагают, что системы с циклическими водородными связями, для которых можно изобразить соответствующие резонансные структуры, например енолы р-дикетонов ( XI) и озазоны Сахаров ( XII), обладают некоторым ароматическим характером. [14]
При избытке фенилгидразина в реакцию с одной молекулой глюкозы вступают еще две молекулы; в результате внутримолекулярных превращений непрочных промежуточных соединений образуются аммиак, анилин и озазон исходного сахара, в котором рядом находятся две фенилгидразонные группы. [15]