Cтраница 1
Монография Бильтца [15] - единственная в мировой литературе фундаментальная работа, в которой отведено значительное место сравнительному расчету ( объемов) при температуре абсолютного нуля. [1]
Дальнейшее продолжение направления работ Бильтца к Эфраима в области термохимии комплексных соединений мы находим в работах Клемма и сотрудников [32-35], посвященных преимущественно исследованию аммиакатов солей металлов третьей группы периодической системы, и в исследованиях Спаку и сотрудников [36-38], изучавших упругости диссоциации аммиакатов многочисленных солей цинка, кадмия и меди, а также упругости диссоциации продуктов присоединения аммиака к различным комплексным солям. К этому же направлению примыкают работы Гибера и сотрудников [39- 43], посвященные исследованию теплот образования комплексных соединений с гидразином и органическими аминами. Существенное отличие работ Гибера от предыдущих исследований заключается в том, что авторы измеряли теплоты образования во всех случаях непосредственными калориметрическими методами. [2]
Термин изоксантин был введен Бильтцем и Штруфе [78] для обозначения 9-замещенных ксантинов. Последнее соединение, между прочим, не является пурином. [3]
Ацетилацетонат циркония был впервые приготовлен Бильтцем и Клинчем [1] из нитрата циркония и ацетил-ацетоната натрия в водном растворе. [4]
Значительный интерес представляют также теоретические построения Бильтца и Гримма [27], относящиеся к обсуждаемому вопросу. [5]
В более поздних работах Клемма и его соотечественника Бильтца дальше была развита идея о влиянии наполовину заполненного электронного уровня. Они обнаружили проявление половинного заполнения на примере тех переходных элементов, у которых происходит заполнение электронами с. В самом деле, если взять ряд скандий - цинк, то марганец - средний элемент в этом ряду - обнаруживает интересные особенности. [6]
II), а также как сред-ство для обезвоживания ( метод аммиачной экстракции Бильтца, см. стр. [7]
Теплоты образования исследуемых комплексных соединений в твердом состоянии из составляющих их веществ, находящихся в стандартном состоянии, были определены по методу Бильтца - Фендиуса [39], основанному на определении разности теплот растворения комплексного соединения и стехиометриче-ской смеси компонентов в одном и том же растворителе при условии образования идентичных конечных растворов. [8]
Сведения о твердых аммиачных комплексах и гидроокисях за последнее время были значительно расширены многочисленными тензиметри-ческими и объемно-химическими исследованиями, выполненными Эфраимом, Бильтцем, Хюттигом с сотрудниками. К этому нужно добавить, что самые последние данные рентгенографического анализа значительно расширили сведения о пространственном расположении лигандов вокруг центрального иона и дали общее подтверждение концепциям Вернера. [9]
Сведения о твердых аммиачных комплексах и гидроокисях за последнее время были значительно расширены многочисленными тензиметри-ческими и объемно-химическими исследованиями, выполненными Эфраимом, Бильтцем, Хюттигом с сотрудниками. К этому нужно добавить, что самые последние данные рентгенографического анализа значительно расширили сведения о пространственном расположении лигандов вокруг центрального иона и дали общее подтверждение концепциям Вернера. [10]
Для аммиаката хлорида железа [ Fe ( NH3) 6 ] Cl2 мы нашли теоретическим путем Д 298 - 236 ккал, а в Термохимии Биховского и Россини [31] приводится для этого соединения Д НГ0298 - 246 6 ккал с ссылкой на цитированные выше работы Бильтца. Расчет теплоты образования этого соединения, по данным Бильтца [28], приводит к значению Д / / 298 - 236 1 ккал. [11]
В цжанидных комплексах, очевидно, существует другой тип связи. Магнитные измерения подтвердили развивавшееся Бильтцем представление о причине чрезвычайно различной устойчивости двух типов комплексов, а именно нормальных комплексов, в которых в зависимости от рода лигандов существует либо ионная связь, либо связь, обусловленная вандерваальсовыми силами, и комплексов внедрения, существующих благодаря наличию общих электронов для лигандов и центрального атома. Оказалось, что комплекс [ Fe ( CN) e ] 3 - следует рассматривать как комплекс внедрения вследствие наличия у него магнитного момента, равного 1 - 73 магнетона Бора, соответствующего по правилу Льюиса ( см. стр. Экспериментально был обнаружен момент около 2 магнетонов. Для карбонилов Fe ( CO) 5, Cr ( CO) e и Ni ( CO) 4, предполагая в них существование атомных связей, следует ожидать диамагнетизм, и действительно, эти соединения диамагнитны. [12]
Кубашевский и Эванс [181] отметили неточность соотношения Бильтца, указав на решающее влияние различия в природе связи, и предложили пользоваться им для соединений, образованных за счет главных валентностей. [13]
Применяя уравнение ( За), мы нашли для [ Zn ( NH3) 6 ] Br2 Д / / 298 - 236 3 ккал, в справочнике же Биховского и Россини приводится значение Д / / 298 - 246 7 ккал. Если использовать значение теплоты реакции между ZnBr2 и 6NH3, приведенное в работе Бильтца [22], на которую, кстати, неоднократно ссылаются Биховский и Россини, то оказывается, что ДЯ 298 - 237 4 ккал. [14]
Почти одновременно с Панетом, изучая электролиз продуктов распада радона - RaA, RaB и RaC в дистиллирован-ной воде, Годлевский обнаружил [10-12], что полоний ( RaA) выделяется на аноде, свинец ( RaB) - на катоде, в то время как висмут ( RaC) выделяется на обоих электродах одновременно, и объяснил такое поведение коллоидным состоянием этих радиоактивных изотопов. Механизм образования коллоидов, по Годлевскому, заключается в том, что заряд вновь образующегося дочернего атома, возникающий вследствие испускания а - или ( i-частицы, становится центром для образования коллоидной частицы. Изучая при помощи электрофореза знак заряда коллоидных частиц этих изотопов, Годлевский показал, что они ведут себя как обычные коллоиды, обнаруживая явление перезарядки и подчиняясь правилу Бильтца [13] о перезаряжающем действии посторонних коллоидов. [15]