Бильц

Cтраница 3

Судя по выделению фосфора, SiP не является низшим фосфидом кремния. Последние 0 2 г-ат фосфора выделяются только при низком давлении. Бильц предполагал, что это может быть также и результатом растворения фосфора в кремнии. Однако измерение растворимости фосфора в кремнии, проведенное Фуллером и Дитценбергером [126], показало, что при температуре 1250 таковая составляет всего около 1 3 вес. [31]

Химическим путем были получены только косвенные опровержения некоторых схем Нефа. Так, в 1903 г. удалось выделить в свободном состоянии дибромацетилен СВгСВг [198], оказавшийся относительно устойчивым соединением и, вопреки Нефу, не соединяющимся с этиловым спиртом непосредственно. Бильц [199] показал, что при окислении замещенных этиленов возможны перегруппировки, поэтому нельзя, как это делал Неф, по образованию дибромуксусной кислоты однозначно судить о положении атомов брома в исходном дибромвиниловом эфире. [32]

Распыленные силикагели, образующиеся из гейландита, десмина и шабазита, представляют собой метакремневые кислоты, тогда как желатинообразные силикагели из сколецита и натролита тождественны ортокремневой кислоте Тиссена ( см. А. Бильц и Ральфе103 также получили из гейландита ортокремневую кислоту, отвечающую той, которая образуется из кристаллического дисиликата натрия. Наиболее замечательная природная псевдоморфоза метакрем-невой кислоты по пироксену описана Абболито104 как гранулина из лав Везувия, разъеденных вулканическими летучими продуктами. Эта псевдоморфоза все еще сохраняет цепочечную структуру исходных пироксенов и, следовательно, существенно отличается от обычного опала. [33]

Октаэдр [ Ме6С ]. Показаны sp - рг-орбитали центрального атома углерода, участвующие в образовании Me-С - связей. [34]

Jt) Me выбраны из полученных для чистых меди и никеля. Бильц утверждает, что предложенная им зонная структура применима ко всем тугоплавким соединениям со структурой типа NaCl, так как в расчетах он использует средние значения приведенных выше двух-центровых интегралов. У всех тугоплавких соединений металлов IV-VI групп d - полоса в основном не заполнена. Таким образом, результаты расчета Бильца подтверждают гипотезу Рандла о направлении электронного перехода. [35]

Применяя принцип Таммана, согласно которому кристаллические фазы, образовавшиеся из определенного расплава, могут иметь существенное значение для его молекулярного состояния, Бильц вывел значения таких инкрементов. Из диаграммы фазового равновесия стеклообразующей системы он выбрал молекулярные составы, как если бы эти молекулы действительно находились в стекле, и вычислил объемные доли, которые они занимают в полном объеме стекла. Полученный результат служит ответом на вопрос, почему в промышленных стеклах почти всегда играют решающую роль соединения, содержащие наибольшее количество кремнезема, например дисиликат натрия и тетра-силикат калия. Эквивалентные объемы представляют собой частные от деления молекулярного объема на число окислов, содержащихся в соединении. Из этих величин путем сложения выводится объем одного моля стекла. [36]

Механизм реакции термического разложения дихлорэтана довольно сложен. Бильц [41] установил, что скорость этой реакции не подчиняется закону Вант-Гоффа. Особенностью процесса разложения дихлорэтана является большое значение константы равновесия в начальный период реакции и постепенное ее уменьшение с течением времени. Бильц установил также, что реакция разложения дихлорэтана является каталитической. [37]

Одна из них была сходна с алмазом, другая напоминала графит. Однако Гампе [46] и позднее Жоли [51] показали, что алма-зоподобнын бор состоит главным образом из борида алюминия AlBi2, а гра-фнтоподобная разновидность бора представляет собой борокарбид состава BjsCjAb. Бильц [12] провел исследование для выяснения этого вопроса и пришел к выводу, что кристаллический бор, полученный его предшественниками, в действительности являлся боридом алюминия, отвечающим формуле AIBiz - Вейнтрауб 196 ] и Каленберг [53] показали, что каштаново-коричневый порошок, получавшийся в результате взаимодействия магния с тречокисью бора и считавшийся всеми прежними исследователями аморфным бором, на самом деле является недокисью. [38]

С целью произвести расчет удельного объема стекла Бильц и Вейбке24 тщательно исследовали аддитивность, которую следует ожидать в соответствии с правилом Коппа для жидкостей. Если в суммарное уравнение плотности Винкельмана и Шотта подставить действительные значения отдельных окислов, то обнаруживаются отклонения, которые, однако, легко могут быть устранены введением условных коэффициентов. Особенно сложен - расчет кремнезема, если, согласно Ле - Шателье26, часть расчетов определенного процентного содержания производить с величиной плотности кремнеземистого стекла, а часть - с величиной плотности кристаллических фаз кремнезема. Этот факт имеет существенное значение, так как модификации кремнезема сильно отличаются друг от друга по удельным объемам. Бильц и Вейбке применили принцип, разработанный Тамманом 27: касаясь вопроса молекулярного состояния расплава, эти авторы считали возможным предполагать в нем наличие кристаллических фаз ( групп), образовавшихся из компонентов расплава ( см. А. Бильц, взяв за основу диаграммы равновесия, допускал существование растворенных в стекле кристаллических фаз и определял, какие удельные объемы должны быть использованы при расчетах. Для промышленных стекол расчет ведется на молекулы с наибольшим содержанием в них кремнезема; остающийся избыток окиси кремния рассчитывается как кварцевое стекло. [39]

Страницы: 1 2 3