Озонирование - олефин
Cтраница 1
Озонирование олефинов осуществляется при атмосферном давлении и умеренных температурах путем барботажа озонсодержащего газа через жидкие олефины или смеси олефинов с парафинами. [1]
Озонирование олефинов по двойной связи является наиболее важной в практическом отношении и наиболее изученной реакцией. Тщательное изучение механизма этой реакции связано также с тем, что реакция оказалась весьма полезной при исследовании строения высокомолекулярных ненасыщенных соединений. Наиболее удовлетворительным признается механизм X. [2]
 |
Кинетика окисле. [3] |
Озонированием олефинов по описанной ранее методике были получены соответствующие озониды. [4]
Механизм озонирования олефинов и образующиеся при этом промежуточные продукты были детально исследованы Кри - ге27 28, Майлсом19 и их сотрудниками. Эти две школы слегка расходятся во взглядах на протекание процесса. [5]
Продукты озонирования олефинов ( этилена, пропилена, изобутилена, 2-метилбуте-на - 1, цис - и гра с-бутена-2, цис - и транс-пентена-2, три - и тетраметилэтилена, цикло-гексена, бутадиена и др.) анализировались методом газо-жидкостной хроматографии. [6]
Механизм озонирования олефинов и образующиеся при этом промежуточные продукты были детально исследованы Кри - ге27 28, Майлсом19 и их сотрудниками. Эти две школы слегка расходятся во взглядах на протекание процесса. [7]
Окси-трег-бутоксиперекиси, полученные при озонировании олефинов в присутствии грет-бутаиола, при 30 С и в высоком вакууме разлагаются, образуя карбонильное соединение и трет-бутоксигидроперекиси, как это и следовало ожидать в соответствии с механизмом Криге. [8]
Известно, что при озонировании олефинов, включая и / пранс-изомеры, наблюдается клеточный эффект, который выражается в том, что большая часть озонидов образуется так, будто биполярный ион и карбонил прореагировали в месте их образования ( клетка), не выходя в раствор. Согласно схеме Мюррея, это не должно наблюдаться. [9]
Как известно, при озонировании олефинов в растворах спиртов получаются алкоксигидроперекиси, в частности, циклоолефины превращаются в альдегидоалкоксигидроперекиси. [10]
Окси-трег-бутоксиперекиси, полученные при озонировании олефинов в присутствии грет-бутаиола, при 30 С и в высоком вакууме разлагаются, образуя карбонильное соединение и трет-бутоксигидроперекиси, как это и следовало ожидать в соответствии с механизмом Криге. [11]
Следует ясно понимать, что озонирование алифатических олефинов приводит к некоторым побочным продуктам. Например, озон при - 70 С образует с пенте-ном-2 главным образом озонид пентена-2 наряду с небольшим количеством езонидов бутена и гексена [ 601-факт неприятный, если учитывать, что реакция используется как средство установления положения двойных связей. [12]
В результате дегидратации стеариновой кислотой с последующим окислительным озонированием олефинов должны были образоваться лаурино-вая кислота и смесь различных изомеров додеканона. Описанное выше получение пизкомолекулярпых жирных кислот с небольшим числом атомов углерода можно объяснить, как это впоследствии было доказано экспериментально [116], тем, что при дегидратации диалкилэтанола, несмотря па расщепление сложных эфиров, происходит частичная изомеризация двойной связи. Так, асимметричный диалкилэтилен частично переходит в три-алкилэтилсп, причем одна алкильпая группа всегда является мотилышй. [13]
В результате дегидратации стеариновой кислотой с последующим окислительным озонированием олефинов должны были образоваться лаурино-вая кислота и смесь различных изомеров додеканона. Описанное выше получение низкомолекулярных жирных кислот с небольшим числом атомов углерода можно объяснить, как это впоследствии было доказано экспериментально [116], тем, что при дегидратации диалкилэтанола, несмотря на расщепление сложных эфиров, происходит частичная изомеризация двойной связи. Так, асимметричный диалкилэтилен частично переходит в три-алкилэтилен, причем одна алкильная группа всегда является метальной. [14]
Использование тетрацианэтилена в качестве буфера при озонировании олефинов описано в разделе, посвященном этому реагенту. [15]
Страницы: 1 2 3