Озонирование - олефин
Cтраница 2
Хотя из вышесказанного следует, что при озонировании несимметричных олефинов должны получаться два ряда продуктов распада озонидов, этого, однако, не происходит. Так, при озонировании трансЛ, 2-дибензоилпропена - 1 в метаноле при - 40 С получается 61 % фенилглиоксаля и 74 % 1-бензоил - 1-метоксиэтилги-дроперекиси. [16]
Хотя из вышесказанного следует, что при озонировании несимметричных олефинов должны получаться два ряда продук-тов распада озонидов, этого, однако, не происходит. Так, при озонировании трансЛ, 2-дибензоилпропена - 1 в метаноле при - 40 С получается 61 % фенилглиоксаля и 74 % 1-бензоил - 1-метоксиэтилги-дроперекиси. [17]
Наиболее простым методом получения перекисей этого типа фляется озонирование соответствующих олефинов. [18]
Наиболее простым методом получения перекисей этого типа является озонирование соответствующих олефинов. Майлс с соавторами ш озонированием различных олефинов как алифатических, так и ароматических, получили приведенный ниже ряд перекисей с выходом 17 - 56 %: из тетраметилэтилена и изобутилена - диизо-пропилиден-диперекись, из стирола и стильбена-дибензаль-диперекись, из а-метилстирола - димерную перекись ацетофе-нона, из 2-фенилбутена - 2 - диизопропилидендиперекись, из 1, 1-дифенилэтилена, 1, 1-дифенилбутена - 2, 1, 1-дифенил - 2-ацет-оксиэтилена и тетрафенилэтилена - димерную перекись бензо-фенона. [19]
 |
Коэффициенты растворимости озона во фреонах. [20] |
Известно, что промежуточный биполярный ион А, образующийся при озонировании олефинов или при термическом разложении озонидов, хорошо сольватируется растворителями и легко реагирует со спиртами, кетонами и кислотами. Естественно ожидать, что аналогичная по строению биполярному иону полярная молекула озона должна была бы сильнее сольватироваться кислотами, ацетоном и HgO, чем СС14 или гексаном, что сопровождалось бы большой разницей в растворимости. Отсутствие этого является косвенным аргументом в пользу структуры без заметного смещения заряда. [21]
Хенне и Перилыптейн [155] тщательно проверили известный метод получения альдегидов и кетонов путем озонирования олефинов, применив озонатор новой конструкции и разлагая озониды каталитическим гидрированием. При этом алифатические моно-и диальдегиды получаются с хорошим выходом. Нитропа-рафины растворяют в водной щелочи и прибавляют полученный раствор по каплям к разбавленной серной кислоте. [22]
Обычными продуктами термического ( или фотохимического) разложения являются те карбонильные соединения, которые могут образоваться при озонировании мономерных олефинов. [23]
Ввиду того, что в этом случае возможно образование только симметричных диоксиперекисей, присутствие двух альдегидов и двух амфионов, получающихся при озонировании несимметричных олефинов, может привести только к двум конечным продуктам. [24]
 |
Хромате граммы смеси углеводородов, полученные на колонке с дициандиэтиловым эфиром до ( а и после ( 6 удаления нормальных пара. [25] |
Например, при озонировании олефинов образуются кислородсодержащие соединения, а при гидрировании - парафины. [26]
Карбонильная группа кетонов менее чувствительна к ну-клеофилыюй атаке, чем карбонильная группа альдегидов, поэтому большинство кетонов вообще не реагирует с биполярным ионом. Исключение составляют кетопы, образующиеся при озонировании олефинов, содержащих в а-положепии к двойной связи электроотрицательные заместители. [27]
Озон, являясь очень реакционноспособным веществом, вступает в химическое воздействие со многими компонентами резины, особенно активно-с двойными связями молекулы каучука. По данным Фармера88, можно было ожидать, что связи С-S также сильно разрушаются озоном, однако в работе Барнарда89 показано, что скорость озонирования органических сульфидов на 2 - 3 порядка меньше, чем скорость озонирования олефинов. [28]
Что касается озонирования циклических алкенов, то по этому вопросу имеются довольно скупые сведения. Другие данные по озонированию циклических алкенов отсутствуют, вероятно, из-за недоступности самих исходных алкенов. Озонирование олефина вначале при-водит к образованию амфиона и карбонильного соединения. В присутствии инертного растворителя амфион либо реагирует с другим амфионом, образуя димерную или полимерную перекись, либо рекомбинирует с карбонильным соединением, давая озонид. [29]
Что касается озонирования циклических алкенов, то по этому вопросу имеются довольно скупые сведения. Другие данные по озонированию циклических алкенов отсутствуют, вероятно, из-за недоступности самих исходных алкенов. Озонирование олефина вначале приводит к образованию амфиона и карбонильного соединения. В при -: утствии инертного растворителя амфион либо реагирует с другим амфионом, образуя димерную или полимерную перекись, либо рекомбинирует с карбонильным соединением, давая озонид. [30]
Страницы: 1 2 3