Cтраница 2
Сопоставление данных дериватографии свидетельствует о том, что углеродистые отложения, хемосорбированные на поверхности отработанного катализатора, накладывают отпечаток на превращения самого катализатора. Экзоэффект при температуре i010 C ( см. рис. 2, кривая 2) на отработанном катализаторе относится к превращению у нх, в подложке катализатора. Это подтверждается данными рентгеноструктурного анализа. Однако превращение не завершается, наряду с а - есть и у - А. После повторного нагрева линии - y - AlaOs и МоО2 не были обнаружены. Это адожет означать, что пик ДТГ при 980 - 990 С соответствует возгонке окисла молибдена, не связанного в химические соединения на поверхности катализатора. Экзоэффект при температуре 920 - 950 С соответствует процессу упорядочения одной из поверхностных фаз. [16]
В случае высокой относительной влажности атмосферы на первый взгляд может показаться, что интенсивная адсорбция молекул воды на поверхности основных плоскостей должна препятствовать адгезии слоистого смазочного материала к металлу. Для успешного использования теории смазывания графитом при изучении поведения пленок дисульфида молибдена следует исходить из двух положений: 1) сила сопротивления сдвигу в решетке слабее адгезии чистых основных кристаллографических поверхностей к металлу; 2) в среде кислорода или влажного воздуха наблюдается некоторое загрязнение основных поверхностей, нарушающее или уменьшающее адгезию. Доводы, подтверждающие первое положение, уже рассматривались. Для обоснования второго положения целесообразно рассмотреть разницу в химической активности основных кристаллографических плоскостей графита и дисульфида молибдена. Росс и Сус-мэн [7], Бэллоу и Росс [8], а также Брейтуэйт и Грегг [10] показали, что чистые основные кристаллографические плоскости дисульфида молибдена и графита имеют одинаковую гидрофоб-ность. Несмотря на это в среде кислорода даже при низкой температуре на поверхности дисульфида молибдена образуется монослой гидрофильной трехокиси молибдена, не обладающий смазывающими свойствами. Этот окисел молибдена уменьшает силы связи между MoS2 и металлом, а следовательно, ухудшает смазывающую способность твердого смазочного материала. Кроме того, было установлено, что с повышением относительной влажности скорость образования трехокиси молибдена увеличивается. В результате во влажном воздухе смазочные свойства дисульфида молибдена еще более ухудшаются. Насколько изменение скорости окисления ответственно за изменение смазочных свойств дисульфида молибдена при работе в различных газовых средах еще не ясно. Однако если учесть очень низкую температуру окисления ( примерно 150 С) мельчайших кристаллитов MoS2, то возможно, что такое разрушение смазочного слоя является следствием окисления дисульфида молибдена в результате локальных вспышек температуры при трении. [17]