Cтраница 2
Образование окислов на очищенной поверхности титана при температуре 20 С происходит сравнительно медленно, и пайка может быть проведена в течение первых суток после травления. При нагреве титана и его сплавов под пайку окисная пленка нарастает более быстро, особенно при температурах выше 650 - 700 С. Окисел титана ТЮ2 химически стоек и обладает низкой упругостью диссоциации. В настоящее время для пайки титана и его сплавов иногда применяют специальные реактивные флюсы. [16]
Титан является поливалентным активным металлом, образующим различные соединения, число которых значительно больше, чем указано в данной главе. Металлургия титана осложняется из-за образования соединений низших степеней валентности, например субгалогенидов, образующихся при пиролитическом восстановлении галогенндов титана и при их восстановлении магнием или водородом. Существуют три окисла титана - ПО. Юз - и соответствующие этим окислам соли. Титан может образовывать комплексные титанаты. Хлор, иод и бром взаимодействуют с титаном, образуя соответствующие галогеннды. [17]
В этом случае формирование титанатов определяется химической природой окисла МеО, способного образовывать с окислами титана достаточно прочные в условиях эксперимента химические соединения. Исходя из этого положения, такие соединения в системе TiC - МеО в большей степени следует ожидать в случае окислов металлов II группы, чем окислов металлов III группы. Вместе с тем, как это было отмечено при анализе взаимодействия в системе TiC - МеО, образование титанатов предопределяется условиями формирования конкретного окисла титана. [18]
Очевидно, что поверхность сплава с содержанием Ru. Таким образом, увеличение концентрации Ли в сплаве влияет на скорость химического окисления, что, no - вкднмому, связано с легирующим действием Ru на поверхносмый окисел титана. В условиях гальваностатической поляризации ( заряжение токами 5 / иА / с /) в области потенциалов окисления электродов следует рассматривать, в принципе-следующие возможные процессы: окисление химическое и электрохимическое, растворение сплавов и адсорбцию С1 - - иона. [19]
Применяя соответствующие расчеты на основании термодинамических характеристик окислов и хлоридов и учитывая их свойства, можно, хотя и приближенно, решить, как нужно ставить опыт, чтобы из смеси окислов или из природных руд получить хлорированием тот или иной хлорид. Например, проведя термодинамический расчет, можно предсказать, что при хлорировании природной двуокиси титана в первую очередь будут хлорироваться примешанные к ней окислы металлов второй группы периодической системы элементов, а также окислы железа. Сравнивая же давления пара получаемых хлоридов, можно сделать вывод, что хлориды металлов второй группы останутся в реакционном пространстве, а хлорид железа отгонится и сконденсируется на более холодных частях прибора. Во вторую очередь будет хлорироваться окисел титана и лишь в последнюю - труднохлорируемые окислы, например окись кремния. [20]
Применяя расчет по термодинамическим характеристикам соединении и учитывая их свойства, можно, хотя п приближенно, решить, как нужно ставить опыт, чтобы из смеси окпслов или из природных руд получить хлорированием тот или иной хлорид. Например, проведя термодинамический расчет, можно предсказать, что при хлорировании природной двуокиси титана в первую очередь будут хлорироваться примешанные к пей окислы металлов второй группы периодической системы элементов, а также окислы железа. Сравнивая же давления пара получаемых хлоридов, можно сделать вывод, что хлориды металлов второй группы останутся в реакционном пространстве, а хлорид железа отгонится п сконденсируется па более холодных частях прибора. Во вторую очередь будет хлорироваться сам окисел титана и лишь в последнюю - трудно хлорируемые окислы, например окись кремния. При этом надо учитывать, что хлорид титана является по отношению к окислам хорошим хлорирующим агентом и что возможно установление равновесия реакции между хлоридом титана и такими окислами, как окиси алюминия, кремния и др. Зная это, подбирают такие условия реакции, чтобы возникающее равновесие сдвинулось в сторону образования хлорида титана. [21]
Применяя расчетчпо термодинамическим характеристикам соединений и учитывая их свойства, можно, хотя и приближенно, решить, как нужно ставить опыт, чтобы из смеси окислов или из природных руд получить хлорированием тот или иней хлорид. Например, проведя термодинамический расчет, можно предсказать, что при хлорировании природной двуокиси титана будут хлорироваться в первую очередь примешанные к ней окислы металлов второй группы периодической системы элементов, а также окислы железа. Сравнивая же давления паров получаемых хлоридов, можно сделать вывод, что хлориды металлов второй группы останутся в реакционном пространстве, а хлорид железа отгонится и сконденсируется на более холодных частях прибора. Во вторую очередь будет хлорироваться сам окисел титана и лишь в последнюю-труднохлорируемые окислы, например окись кремния. При этом надо учитывать, что хлорид титана является по отношению к окислам хорошим хлорирующим агентом и что возможно установление равновесия реакции между хлоридом титана и такими окислами, как окиси алюминия, кремния и др. Зная это, подбирают такие условия реакции, чтобы возникающее равновесие сдвинулось в сторону образования хлорида титана. [22]
Характерной особенностью процесса взаимодействия в системе TiC - SrO является закономерное уменьшение с ростом температуры периода решетки остаточной карбидной фазы. Этот эффект уменьшения периода решетки может быть объяснен формированием оксикарбидных фаз за счет образования ТЮ и последующего ее растворения в TiC. Уменьшение значений периода решетки карбидной фазы может быть также связано с обеднением ее по углероду в пределах области гомогенности TiC. Однако в этом случае трудно ожидать образования высших окислов титана, участвующих в формировании SrTiOa, так как результаты работы [14] говорят о несовместимости TiC и ТЮг в контакте, характеризующемся активным развитием взаимодействия при 800 - 1000 С с образованием оксикарбидных соединений. Поскольку образование окисла титана ( ТЮ) пропорционально температуре взаимодействия, то с увеличением концентрации моноокиси титана наблюдается уменьшение периода решетки образующейся оксикарбидной фазы. [23]