Cтраница 2
В группе Illb летучести и энергии сцепления изменяются таким образом, что первая имеет минимум, а вторая - максимум у полуторного окисла иттрия или скандия. Увеличения энергии диссоциации от ScO к LaO недостаточно, чтобы вызвать эффект, больший, нежели относительное увеличение летучести полуторного окисла лантана. Увеличения теплот сублимации или испарения металлов недостаточно для компенсации влияния увеличения стабильности конденсированных фаз полуторных окислов. [16]
Окись трехвалентного хрома имеет весьма низкую упругость пара при температуре прокаливания. Вероятно, трехокись молибдена распределяется по всей поверхности в результате испарения и повторного связывания, в то время как для полуторного окисла хрома такая возможность исключается. Логично предположить, что при помощи такого механизма трехокись молибдена в противоположность полуторному окислу хрома может распределиться по всей поверхности носителя. [17]
В [190] проведено низкотемпературное ( - 78) присоединение Н2к этилену на окислах РЗЭ: СеО2, La2O3, Nd2O8, Pr2O3, PrOi s - 2, Er2O3) Gd2O3, Sm2O3, подвергнутых предварительной высоковакуумной тренировке при 500 - 1000 С, об активности судили по проценту превращения этилена. Все исследованные окислы, за исключением СеО2, проявили активность. Стехиометрический полуторный окисел празеодима Рг2О3 примерно на порядок активнее окисла, содержащего нестехиометрический кислород. [18]
Двуокись америция АтСЬ получается при прокаливании на воздухе нитрата, оксалата или гидроокиси америция. Это черное вещество, обратимо выделяющее кислород при температурах выше 1000 С. Если процесс восстановления проводить при 600 С, образуется кубическая модификация, при 800 С - гексагональная. Америций - первый элемент среди актиноидов, полуторный окисел которого имеет кубическую структуру, что характерно для полуторных окислов редкоземельных элементов. [19]
Особенно интересны молибден и рений. С другой стороны, разбавленный трехмерный твердый раствор окиси молибдена в окиси алюминия обнаруживает определенный парамагнетизм, а полуторный окисел молибдена проявляет парамагнетизм в некоторой степени. [20]
Окись РЬО существует в двух кристаллических модификациях - красной и желтой. Окись имеет основный характер, хотя с сильной щелочью она дает плюмбиты. Нагревание РЬО на воздухе приводит к окислению до свинцового сурика РЬ3О4, который правильнее рассматривать как ортоплюмбат закисного свинца. На это указывает образование Pb ( NO3) 2 и РЬО2 при реакции с азотной кислотой. Полуторный окисел свинца РЬ2О3 также, по-видимому, содержит свинец в двух состояниях окисления и представляет собой метаплюмбат закисного свинца. [21]
Окись АтО получена нагреванием металлического америция с Ag2O в вакууме до 850 С. Двуокись получается при прокаливании на воздухе нитрата, оксалата или гидроокиси америция. Она растворима в соляной кислоте с образованием AmClg. При этом возможно и образование моноокиси. Отщепление кислорода является обратимой реакцией. Как и у редкоземельных элементов, полуторный окисел имеет две кристаллические модификации - гексагональную и кубическую, первая является высокотемпературной фазой. [22]