Cтраница 1
Окисление дифенилметана тормозится побочными продуктами, образующимися в ходе реакции. [1]
Окисление дифенилметана изучали Стефенс и Родата [2], которые при 100 обнаружили среди продуктов реакции бензофенон, Ларсен [3], указавший на образование при 110 бензальдегида, и Н. И. Черножу-ков и С. Э. Крейн [1], которые в условиях, приведенных для окисления ди-фенила, нашли кислоты, фенолы, смолы и небольшое количество бензофе-нона. Более подробно продукты окисления не были исследованы. [2]
При окислении дифенилметана хромовой кислотой он превращается в кетон - бензофенон, дающий при осторожном восстановлении бензгидрол. [3]
Среди продуктов окисления дифенилметана обнаружены следующие соединения: окись углерода ( в газе), муравьиная кислота, фенол, бензальдегид, незначительное количество высокомолекулярного, невидимому, трицикли-ческого, соединения и смолы. [4]
Спектры хемилюминесценции в реакции окисления дифенилметана озоном и в реакции инициированного перекисью лауроила окисления дифенилметана молекулярным кислородом приведены на рис. 6.5, из которого видно, что спектры практически одинаковы. Это дает основание предполагать, что в обеих реакциях возбуждение хемилюминесценции осуществляется в одних и тех же элементарных актах. [5]
Кинетическое изучение начальной стадии окисления дифенилметана хромовым ангидридом, проведенное несколько позднее, показало, однако, что предположение о том, что окисление обязательно идет через образование свободных радикалов, неправильно, так как скорость окисления оказалась пропорциональной квадрату концентрации хромового ангидрида и концентрации углеводорода. [6]
Какие соединения можно получить окислением дифенилметана, трифенилметана. [7]
Интересно отметить, что при окислении дифенилметана об разуется только бензофенон, - бензгидрол выделен не был. [8]
Измеряя через каждый час количество кислорода, расходуемого при окислении дифенилметана, можно было убедиться, что самое большее количество его расходуется в первый час окисления; далее наблюдается замедление поглощения кислорода, очевидно, под влиянием образующихся продуктов окисления. [9]
В качестве модельной реакции для исследования механизма хемилюминесценции служила реакция окисления дифенилметана озоном. [10]
Гидроперекись дифенилметана впервые была выделена Гокком и Лангом [5] при окислении дифенилметана при 65 в ультрафиолетовом свете. [11]
Спектры хемилюминесценции в реакции окисления дифенилметана озоном и в реакции инициированного перекисью лауроила окисления дифенилметана молекулярным кислородом приведены на рис. 6.5, из которого видно, что спектры практически одинаковы. Это дает основание предполагать, что в обеих реакциях возбуждение хемилюминесценции осуществляется в одних и тех же элементарных актах. [12]
Доказательством, что при окислении хромовым ангидридом образуются свободные радикалы, служит также тот факт, что при окислении дифенилметана в уксусной кислоте получаются, правда в ничтожно малом количестве, тетрафенилэтан и янтарная кислота. Интересно отметить, что при окислении дифенилметана образуется только бензофенон, - бензгидрол выделен не был. [13]
Абсолютная величина эффективного квантового выхода т, согласно оценке, составляет для реакции окисления этилбен-зола - 10 - 9, в реакции окисления дифенилметана квантовый выход - в 5 раз выше. Следует отметить, что величина ц в рассматриваемых реакциях катализированного окисления того же порядка, что и для реакций некатализированного окисления ( см. гл. [14]
На рис. 96, а сопоставляются спектр фотолюминесценции бензофенона, полученный в работе [279] при температуре жидкого азота, со спектром хемилюминесцен-ции в реакции окисления дифенилметана. Учитывая, что спектр хемилюминесценции снимался при температурах 80 - 95 С, следует признать, что как по доложению основного максимума, так и по общему виду полосы испускания спектр хемилюминесценции весьма близок к спектру фотолюминесценции. Отсюда можно сделать вывод о том, что в реакциях катализированного окисления люминесцирую-щими частицами являются возбужденные молекулы кетонов. Результаты цитированной выше работы [9], в которой при катализированном распаде гидроперекиси тетралила наблюдалась люминесценция катализатора, можно объяснить, предположив, что там хорошо люминесцирующие молекулы катализатора возбуждались путем переноса энергии от первично возбужденных, плохо люминесцирующих молекул. [15]